アラニンの酸性度

質問

アラニンのアミノ基は電子供与基であるのに、酢酸よりも酸性度が高いのでしょうか？
カルボキシラートイオンは電子吸引基（ニトロ基など）のほうが安定ですよね？
安定であるから酸性度も下がるはずなのに、ここでは逆のことが起きている。
混乱してきて夜も眠れません。

回答No.1

rei00 · ベストアンサー

お書きのアミノ基が電子供与基になるのは，芳香環についた場合です。この場合，σ結合の電子によるＩ効果は電子吸引性を示しますが，アミノ基の孤立電子対と芳香環のπ電子によるＭ効果は電子供与性を示します。全体として，Ｍ効果の方が強く，アミノ基は電子供与性を示す事になります。

　が，アルキル基に付いたアミノ基では，Ｍ効果が存在しないため，吸引性Ｉ効果だけが現れ酸性度を高めます。

　さらに，カルボキシル基の直ぐ傍にアミノ基のあるアラニンの場合では次の理由が存在します。アラニンの酸解離平衡は次の様になります。

　　（＋）Ｈ３Ｎ－ＣＨ－ＣＯＯＨ
　　　　　　　　　｜
　　　　　　　　　ＣＨ３

　　　　－Ｈ（＋）↓↑＋Ｈ（＋）　（平衡１）

　　（＋）Ｈ３Ｎ－ＣＨ－ＣＯＯ（－）
　　　　　　　　　｜
　　　　　　　　　ＣＨ３

　　　　－Ｈ（＋）↓↑＋Ｈ（＋）　（平衡２）

　　　　　Ｈ２Ｎ－ＣＨ－ＣＯＯ（－）
　　　　　　　　　｜
　　　　　　　　　ＣＨ３

　ここで平衡１はアラニンの塩基性を示す平衡になり，お書きの酸性度は平衡２の方です。この平衡で H(+) を出すのは，カルボキシル基（-COOH）ではなくアンモニウム基（-NH3+）です。結果，酢酸よりも H+ は抜けやすく，酸性度が高くなります。

　いかがでしょうか。

補足

ありがとうございます。
酸性溶液中でアンモニウムカチオンとなっていることに気づいていませんでした。
ちなみにＩ効果、Ｍ効果とはどういったものでしょうか？
よろしくお願いします