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速度論支配の反応でのd.e.を上げる方法
今オスミウムによるジヒドロキシル化反応を試しているのですが、d.e.が60%ぐらいしか出ません。 室温で行っているのですが、低温にすれば、選択性はあがるでしょうか？ それとも平衡反応ではないので選択性はかわらず反応速度が下がるだけでしょうか？ マイナープロダクトの生成がなくなればd.e.は100%になるようなきもするのですが。 シャープレス反応は使わないでd.e.をあげたいです。 ちなみに基質はガーナーズアルデヒドにwittigでオレフィンを導入したもので、基質がキラルなので生成物がジアステレオマーになります。
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＞d.e.が60%ぐらいしか出ません。 ということは、 ８０：２０で取れてくるわけですね。 Sharpless酸化を使わないで、と考えると 後は、使用する溶媒を光学活性な溶媒に変えていろいろ試してみるとかはいかがでしょうか。
お礼
ありがとうございます。 温度がだめだったら溶媒も検討してみようと思います。
一般論として温度を下げれば選択性は向上します。 平衡反応でないのならなおさらです。これは速度論の問題ですから。 ただ、こういった研究内容に密接に関わることをこういった場で質問することには違和感があります。これにまつわるトラブルを避けるために、学生さんでしたら、先輩なり指導教員に尋ねることをお勧めします。
お礼
ご回答ありがとうございます。 いろいろな人の意見を聞いてみたいので、セカンドオピニオンとして利用したいと思います。 速度論的反応では生成物の比は反応速度の差によってのみ決まると教科書に書いてあると思うのですが、反応温度の変化が反応速度に与える影響の大きさは、二つの反応で違うと考えていいのでしょうか？ （極端な話、マイナープロダクトが生成する方の反応が遷移状態の山を越えられなるまで温度を下げたら、ほぼd.e.は100%になると思うのですが、その中間の状態もとりうるということですか？）
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