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Wittig反応の選択性で困っています。
ゼミ文献でWittig反応をしようしているのですが、不安定イリドを用いているのでZ選択的に成績体ができると思っていたのですが、実際の文献ではE選択的に目的物が得られてきています。 反応条件はケトンに対して、LDA、EtPPh3Br、THF、-45℃で行っています。 SCHLOSSERの条件かと思ったのですが、この条件ではプロトン源が存在しないためどうなのかわからなくて困っています。 仮にSCHLOSSERの条件でもうまく説明する自信がないので困り果てています。 みなさんの知識をお借りしたいです！ よろしくお願いします。
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不安定イリドのWittig反応に関しては、反応系内にある塩（特にLi+）がEZ選択性に影響を及ぼします。 LDAを使う場合には、系内にLi+が存在し、E体の比率を増大させます。 いわゆる"salt-free"条件で行えばZ体が多くなります。 ネット上に適当な説明は見つかりませんでしたが、参考URLにPowerPointのファイルがあり、その中央付近に説明用の図があります（説明文はありませんが）。
お礼
さっそくのご返答ありがとうございます！ Power Pointのファイル見てみましたが、E体の比率が多くなるのは納得できましたが、でもまだプロトン源が何なのかわからなくて。。。 OxaphosphetaneがLiBrで塩ができることで開裂して、その後LDAによりβ位のプロトンが抜かれイリドが再び生成し、その時にcis体が安定なtrans体に変わるのはわかるのですが、その後プロトン化されるプロトン源がわからないのです。例ではアルコールやHClを使っているので納得がいくのですが・・・。別にプロトンが引き抜かれなくてもcis体がtrans体になるような気がするのですが・・・どうなのでしょうか？ でもさっきより前進することができたのでとても嬉しいです☆
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