t-butyl-安息香酸

質問

こんにちは

ｔ－ブチル安息香酸をベンゼンから合成する際に
まずベンゼンにBr2でブロモベンゼンとし、つぎに
フリーデルクラフツでCH3をｐ位にいれ過マンガン酸で
ｐ－ブロモ安息香酸としそこにまたフリーデルクラフツでｔ－ブチルをつけて　と考えたのですがあってますでしょうか　よろしくお願いします

回答No.4

Kemi33 · ベストアンサー

遅くなりましたが，お礼拝見しました。

> パラ-t-ブチル安息香酸です
> 特にフリーデルクラフツを使用する決まりとかは無く
> 一番一般的かなあと思っただけでした

　解りました。そういう事なら，あなたがお考えになった方法を若干修正すれば良いと思います。

１）ベンゼンを Br2/FeBr3 でブロム化して，ブロモベンゼンとします。

２）フリーデル・クラフツ反応でパラ位に t-ブチル基を入れます。

　フリーデル・クラフツ反応によるアルキル化では，導入されたアルキル基の電子供与性によるポリアルキル化が問題になります。が，今の場合，t-ブチル基のパラ位にはブロム基が付いていますので反応出来ません。また，オルト位は t-ブチル基が嵩高いため反応出来ません。結果，ポリアルキル化は起こらないと考えても良いでしょう。

　また，フリーデル・クラフツ反応によるアルキル化でのもう１つの問題であるカチオンの転移は，t-ブチル・カチオンが安定な３級カチオンですので考えなくても良いです。

３）Mg を用いて Br 部分をグリニアール試薬に変換後，炭酸ガスと反応させてカルボキシル基を導入します。

４）酸で処理して，カルボキシレート・アニオンをカルボキシル基に変換します。

　以上で良いでしょう。

> 本にはRを酸化するとCOOHになる
> ３級炭素ではどうなのか

　ベンジル位が酸化される場合には，ラジカルが生じる必要があると考えれば良いでしょう。つまり，ベンジル位が酸化されるには水素が付いている必要があります。

　ですので，メチルの場合はアルデヒドを経由してカルボン酸まで酸化されます。メチレンでは通常ケトンに酸化され，強い条件ではカルボン酸になります。メチンでは立体障害で反応が起こり難いか，アルコールに酸化されます。お書きの t-ブチル基の様な４級炭素の場合は水素が存在しませんので酸化されません。

お礼

御礼が大変遅くなり申し訳ありませんでした

丁寧な解説ありがとうございました(o_ _)ｏ))

回答No.3

Kemi33

#2 です。お礼拝見しました。

　チョット解らない点がありますので，下記の点補足下さい。

　「ｔ－ブチル安息香酸」はオルト体，メタ体，パラ体のどれでしょうか？

　ワン・ステップでもフリーデル・クラフツ反応を使用すれば，後はどんな反応でも，何ステップあっても良いのでしょうか？

> 置換期効果はオルトパラとメタですよね

　です。つまり，パラ体が欲しいのであれば「ｔ－ブチル基」を先に入れる必要があります。メタ体が欲しければ「カルボキシル基」を先に入れなければなりません。

お礼

すみません^^;　
パラ-t-ブチル安息香酸です

特にフリーデルクラフツを使用する決まりとかは無く
一番一般的かなあと思っただけでした

酸化の仕方がわからないのです・・・　本にはRを酸化するとCOOHになる　とあったのですが
３級炭素ではどうなのか　というところとかわからなくて・・・

質問の仕方が悪くてすみませんでした

回答No.2

Kemi33

間違ってるのは確かですね。簡単にアドバイスしますので，教科書を見直しましょうね。

> ｔ－ブチル安息香酸をベンゼンから合成する

　つまりは，「ｔ－ブチル基」と「カルボキシル基」をフリーデルクラフツ反応でベンゼンに付ければ良いわけですよね。

　「カルボキシル基」を「メチル基」の酸化で作るとした場合，「ｔ－ブチル基」と「カルボキシル基」の置換基効果は全く同じ？

　違いがあるなら，どっちを先に付ければ望みの位置関係に「ｔ－ブチル基」と「メチル基」を入れられる？

> ｐ－ブロモ安息香酸としそこにまたフリーデルクラフツでｔ－ブチルをつけて

　ブロムが残ってますが・・・。どうするお積りで？

お礼

回答ありがとうございます

置換期効果はオルトパラとメタですよね
ということはｔ－ブチルを先につけるのでしょうか
そうするとどうやってＣＯＯＨを入れるのかなあと思いまして

回答No.1

noname#245967

残念ながら、間違っています。もう一度フリクラの基本を勉強しましょう。

お礼

ありがとうございました