収率と反応率

質問

実験でフェニルマグネシウムブロミドと3-フェニルプロピオナルデヒドを反応させアルコールを作りました。
収率と反応率をそれぞれ求めたのですが、収率＞反応率となってしまいました。

収率は粗生成物のH-NMRの測定結果を踏まえて出したものです。

なぜこのようになってしまったかわかりません。
どなたか回答お願いします。

回答No.3

danishefsk

No1です。
すみません、遅くなりました。

１つの水素原子によるピーク
→原料はアルデヒドのプロトン、生成物はアルコールの付け根のプロトン
　といったところでしょうか。
それはさておき、
粗生成物は、一旦抽出、分液をしていますね。
おそらく反応の溶媒はTHFで、これは抽出の際に水層へ移行させて捨てていますね。
この際、原料、生成物が抽出しきれず、水槽に残ったままということは
ありませんか？（収率＞反応率ということですから、特に原料のアルデヒド
が抽出し切れていない可能性）

反応率（よく使う用語として”転化率”というのがあります）や、
真の反応収率を求めることが、実験の目的であるのならば、分析は
抽出や、留去などの操作をいれずに、（この場合であれば）、希塩酸で
反応停止、メタノールやアセトニトリルなどで希釈、定量分析といった手法を
とります。

おそらく、nononiさんの実験は、１，３－ジフェニルプロパン－１－オール
を合成するのが目的で、反応率も出したが数値的におかしいといった
状況かと思います。
一番初めにも書きましたが、無機塩の混入、抽出時のロスなどが計算の合わ
ない原因として想定されます（特にスケールが小さい場合など）。

回答No.2

danishefsk

No1です。

反応率は、どのようにして計算されましたか？
HPLC若しくはGCの相対面積でしょうか？

フェニルマグネシウムブロミドは何当量使いましたか？

補足

フェニルマグネシウムブロミドは3-フェニルプロピオンアルデヒドに対して１．１モル当量使いました。

反応率は
粗生成物のNMR測定結果に、原料と目的生成物のピークの積分値から
(目的生成物の積分値)/（目的生成物と原料の積分値の和）
で求めました。
それぞれ１つの水素原子によるピークだったのでそのままの値を使いました。

回答No.1

danishefsk

収率、反応率は数字で言うと、具体的に
いくつですか？

NMRサンプルを調製するとき、CDCl3に溶けないものは
ありませんでしたか？

（ちなみに、3-フェニルプロピオナルデヒドは、
　　日本語表記では、3-フェニルプロピオンアルデヒド
　と書きます。）

補足

回答ありがとうございます。
収率は98.5%　反応率は94.7%でした。

CDCl3に溶けないものがあれば収率＞反応率になりますね。
考えてみます。