アセタールの合成についての質問

質問

ケトンRCOR　+　エチレングリコール(CH2OH)2 →　環状アセタール

の反応機構について質問です。
反応が進んで
　　R
　　|
R---C----O^+H2
　　|
　　OCH2CH2OH

となったとき、OCH2CH2OHのOHの酸素が中央の炭素にアタックして、水が脱離するという反応はいかないんでしょうか？

よろしくおねがいします。

回答No.1

noname#64889 · ベストアンサー

なかなかいいところに目をつけております。
でも、その機構は間違いです。
理由：
お考えの機構では、SN2機構となりますのでsp3混成の炭素の後方からの攻撃は難しいのです。
恐らく教科書には、
RRC=O^+CH2CH2OHの中間体を経てOHがCを攻撃する機構になっていると思います。

お礼

なるほど、立体混雑を考えなければならないのですか。
どうも、平面で考える癖がついてしまい、sp3混成の事が忘れがちになってしまいます。

その後の、反応はおっしゃるとおりです。

またまた、ご回答ありがとうございました！

回答No.2

kougetsu

「OCH2CH2OHのOHの酸素が中央の炭素にアタックして、水が脱離するという反応」はSN2反応でしょうか。それならばまず進行しません。
SN2反応の進行しやすさは
1級(CH_2R-X)＞2級(CHR_2-X)＞＞3級(CR_3-X) ；X = 脱離基
です。この場合は反応する炭素は3級になるのでSN2反応はまず進行しません。

この場合はエーテル結合している O の孤立電子対(ローンペア)の押し出しにより、まず H_2O が脱離し、中間体としてオキソニウムイオン RRC=O^+CH2CH2OH が生じ、その後 C=O^+ の C に分子内の OH が付加するという、付加脱離機構で反応します。

このようにローンペアを持つ、ヘテロ原子(N,O,Sなど)の隣の炭素上ではローンペアの押し出しの効果を考えることが大事になってきます。。

お礼

＞SN2反応の進行しやすさは
＞1級(CH_2R-X)＞2級(CHR_2-X)＞＞3級(CR_3-X）

あぁ～、習いました。
しかし、どうも反応が何で進行しているのか、考えるのが疎かになりがちです。
これからは、その反応は何反応なのか、しっかり考えることができるようにしたいと思います。

回答ありがとうございました！