シグマトロピー転移について

質問

ペンタジエニルについて[1,5]シグマトロピーが熱的に進行するのはいいのですが、[1,3]シグマトロピーが光で進行する理由がわかりません
どなたかわかりましたらおしえてください

回答No.2

yukimin387

＞例えば12πのような分子でも[1,3][1,5][1,7]など立体障害的におかしくない範囲の転移は全ておきうるということになりますよね？

もちろんです。
ただ[1,3]と[1,7]は同条件で起きる転位ですが、[1,5]は別条件になります。
(4n+2)πは熱で許容、4nπは光で許容です。

お礼

ありがとうございます。参考になりました！

回答No.1

yukimin387

[1,5]転位は６π、[1,3]転位は４πだからでしょう。

参考URL：

http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%B7%E3%82%B0%E3%83%9E%E3%83%88%E3%83%AD%E3%83%94%E3%83%BC%E8%BB%A2%E4%BD%8D

補足

ということは同一分子において転移を説明しうる範囲だけのπ電子を選択してもかまわないということですか？
例えば12πのような分子でも[1,3][1,5][1,7]など立体障害的におかしくない範囲の転移は全ておきうるということになりますよね？