バルビツール酸で…

質問

バルビツール酸、５－エチルバルビツール酸、５,５－ジエチルバルビツール酸のpKaがそれぞれ４,０３、４,４３、７,４３となっているようなのですが、水素がエチル基に置き換わっただけなのにpKaがこんなにも変化する理由って何でしょうか。水素が何か関係しているのでしょうか…？

回答No.2

noname#62864 · ベストアンサー

補足です。
電離すると考えていただいて結構です。
バルビツール酸について関連のある部分を書きますと、

-C(=O)-CH2-C(=O)- ←→ -C(=O)-CH^--C(=O)- + H+
（CHのあとの「^-」は上付きの-（負電荷）を表します。）
のような平衡になっており、この平衡が右に偏っているほど酸性が強いと言うことです。

ジエチルバルビツール酸では上式の-CH2-の部分のHが２個ともエチル基になっているために、この部分が解離することはありません。
そのかわりに、分子の別の部分が解離しており（下式）、それに由来するpKaが７．４３になるということでしょう。
-C(=O)-NH-C(=O)- ←→ -C(=O)-N^--C(=O)- + H+

お礼

ありがとうございます。
いろいろ参考になりました。

回答No.1

noname#62864

pKaというのは、その物質からがどの程度H+を放出しやすいかの尺度になります。
バルビツール酸のHのなかで最もH+としてとれやすいのは、２個のカルボニル基で挟まれたCに結合しているHです。
５,５－ジエチルバルビツール酸では、その水素が２個ともエチル基で置き換わっているために酸性が弱くなります。
５,５－ジエチルバルビツール酸は他の２つとは別のH（おそらくN-HのH）がもっともH+としてとれやすくなっています。

お礼

すいません。知識不足で…。
あの…H+を放出するというのはH+が電離するという言い方でもいいのでしょうか？