サンプル中の金属の測定について・・分析系の人お願いしマース。

質問

今、あるサンプルを燃料として使う計画が
ありそれが環境に害がないかということで
金属　ヒ素、セレンを自分は分析しています。

測定方法は・・原子吸光、ICPなどは水素化する装置がないのでできないので・・比色法によって行っています。
しかし、結構、値がずれるため、ヒ素は気体を発生させたり、セレンは沈殿を作ったりするため、
試料のほうがブランクよりもABSが出てしまう場合があります。
ヒ素　　ブランク　0.008　　試料　　　0.010
セレン　ブランク　0.030　　試料　　　0.045　など
これで試料中に金属があるっていうんですかねーー？？
ただのブランク誤差としか考えられないんですけど・・
そこで自分たちはT検定たるものを使用して本当にあるのか
ないのかを調べようかと思ったりしたんですけど、
試料の濃度を濃くしたら・・でてくる可能性もあるわけじゃないですか？？どこまで分析すればいいのか分からなくこまっています。

どこで境界を引いて分析すればいいんでしょうか？？
検量線にあてはまるまで濃くしなければいけないのですかねー？？そのような環境分析などを行ったことのある方・・
是非是非アドバイスお願いします。

回答No.3

kal2001 · ベストアンサー

N.D（定量下限値）とは、分析機器の「検出限界」と、検体の濃縮率に依存し、これ以上低い値は測定できないとする値です。値が定量下限値以下となった場合、ゼロから定量下限値をわずかに下回る値までの幅の中にあると考えることができます。
　日本ではN.Dとなった場合にゼロとして計算されています。実際の値は、ゼロ以上である可能性があるにもかかわらず、です。アメリカでは、定量下限値以下の値は、定量下限値として計算します。WHOでは、定量下限値×１／２としてTEQを計算します。これは、特に濃度の低いものについて、大きな影響を与えます。母乳、食品、血液、水、大気中ダイオキシン類等の低濃度の測定では、各異性体で、N.Dとなってしまうものが多くなるからです。国際的な値と比べるときに、特に注意が必要です。

回答No.4

kal2001

(1)分光光度法における検量線の直線領域はＡｂｓ0.03～1.0です。
(2)測定誤差が小さい範囲はＡｂｓ0.3～0.7です。誤差が最小になるのは0.434
です。これはTwyan-Lothian曲線という透光度と相対誤差のグラフから読み
取れます。分析化学の本に必ず載っていますので、探してみてください。

関連問題で
http://www.exam.or.jp/exam194/exam19402/exam19402.htm
を参照してみてください。

参考URL：

http://www.exam.or.jp/exam194/exam19402/exam19402.htm

お礼

参考にして・・実験をしてみます。
本当に親切にありがとうございましたー
感謝感激です。ありがとうございましたーーーーー

回答No.2

kal2001

ひとつ確認させてください。
定量下限濃度：Ｓ（μｇ/ｍｌ）はいくらにしていますか？

ご存知のことですが、
吸光光度分析法においては、検量線上で吸光度0.03に相当する最終試料液の
濃度をＳとします。通常の光度計の目盛は透過率100％を吸光度0.透過率0％
を吸光度∞とした目盛になっています。したがって、吸光度0.03は透過率が
93.4％、すなわちメーターのフルスケールの100分の6.6に相当します。
吸光度測定はＡＢＳ0.03～1.0の範囲で行うことが望ましく、測定の相対誤差
が少ない透過度（％）としては30～70％が望ましいといわれています。

試料の濃度を上げることはできないでのでしょうか？

お礼

ありがとうございます・・
っていうか・・定量下限濃度・・わからないっす。
勉強不足です（涙）
ようは試料のABSが0.03以上にならなければ、
検量線下で若干の濃度があったとしても、検出されないってことにしていいってことなんですかねー？？

回答No.1

yumityan

こんばんは
どのようなサンプリングの方法で分析を行っているのかが判りませんが
分析の基本は精度の確保できるサンプルを集める事が第一です。
どちらの元素もＢＬとの差が無く、操作の誤差範囲程度と考えるべき範囲ですね。
セレンはＢＬ値が非常に大きいですね。これだけＢＬが高いと操作そのものにも問題があるとも思われます。
まず第一に、今までのサンプリング量の１０倍くらいの量とすれば感度の面で理想的な所にまでＡＢＳが上がります。
次に操作そのものを良く見直して、ＢＬのＡＢＳを下げること。
どこまでの分析検出限界とするのかは、「ユーザーがどこまでの濃度を求めているのか、メーカーとしてどこまで保証するのか」と言うことになります。
なお、多忙なときとかは依頼分析を専門にやっている機関（環境計量証明事業所）もありますので、相談してはどうですか。慣れていると思います。

お礼

さっそくのお答えありがとうございます。
どこまでの濃度かによって検出限界がかわってくるのですね。
ってことはやっぱり濃度を濃くしないとだめなんですね・・がんばってみます。ありがとうございましたー