R-COCH3とR－SO2CH3の酸性度のどちらが大きいのか教えてください。

質問

R-COCH3とR－SO2CH3の酸性度のどちらが大きいのか教えてください。

酸性度は電気陰性度が大きく、酸HAにおいてAのかさ高さが大きいほど酸性度が大きいとわかっているのですがこの場合R－SO2CH3のほうが酸性度が大きいのですか？？

回答No.8

anthracene

ケトンの場合だと、完全に共役した形のカルボアニオンが発生します。
パイ軌道上に電子が完全にデローカライズすることができますから、負電荷の安定化効果は非常に高いでしょう。
一方、スルホキシドでも共鳴構造は描けますが、ケトンから発生したエノラートのように完全に共役したパイ軌道が形成されてはいないため、負電荷の非局在化の効果は低下していると考えられます。
つまり、No.6のご回答の前半にあるように、共鳴構造の中で電荷が酸素原子上に載った構造の寄与は少なく、どちらかというとカルボアニオンに近い（つまり左端の共鳴構造）アニオン種だといえます。

これはイリドおよび類縁のアニオン種一般に言えることです。
エノラートアニオンは上述したように、電荷は広く非局在化し、酸素上にかなり負電荷がたまります。そのため、母体炭化水素の酸性度は高く、一方で発生したアニオンの反応性は低下します（安定だから）。
一方、ヴィッティヒ反応、ホーナー反応やコーリー反応で用いられるイリドや類縁のアニオン種は、隣接したプラスに分極した置換基（R3P+とか（RO)2POとか）で安定化されますが、完全に負電荷が非局在化はしません。どちらかというと、負電荷は炭素原子上にのっており、カルバニオンに近い反応性を持ちます。

確かにここで問題とされているケトンおよびスルホンと、カルボン酸およびスルホン酸を比較すると、傾向が逆転していますね。
ただし、この場合は発生するアニオンがオキソアニオンなので、単純に比較するのはまずいでしょう。
酸素と炭素原子で、隣接する安定化基（カルボニルorスルホン）との相互作用の程度が違うのでしょうね。