NMRについて質問があります。

質問

NMRについて質問があります。
C５H７NO２という化合物なのですが、
　　　　　　　　水素数　分裂数　J値
１．３２ｐｐｍ（３H、　ｔ、　　J＝７．０、）

３．６４ｐｐｍ（２H、　ｓ、　　×、)

４．４０ｐｐｍ（２H、　ｑ、　　J＝７，０、）

という化合物なのですが、１．３２ｐｐｍと４．４０ｐｐｍに表れているHはJ値が等しいので、隣り合って、CH3CH2－という構造をもち、また４，４０に表れていることから、ーOCH2CH3という構造をもつと考えました。
また、Nを含むので、NH２基をもつと考えたのですが、NH2基で考えたらうまくいかなかったので、
CN基をもつと考えました。
また、IRスペクトルからカルボニル基をもつことがわかりました。
これらの情報を総合して

CH3CH2OCH2C＝OCN(1)という化合物を想定したのですが、答えは、CH3CH2OC=OCH2CN(2)という化合物でした。

３．６４ｐｐｍとして表れているHは、隣にOをもつため３－４ｐｐｍ付近に表れたと考えたので
(1)の化合物だと考えました。
(2)では、３．６４ｐｐｍに表れているCH2はカルボニル基とCNに隣り合っており、２－３ｐｐｍ付近に表れる事になるので違うと考えたのですが、
なぜ(2)の化合物が正解なのでしょうか。
NMRにお詳しい方がいらっしゃいましたら、教えてください。

回答No.2

noname#116453 · ベストアンサー

4.40のCH2がポイントです。エーテルであればもっと高磁場に出ます。4を超えるのはエステルの場合です。(1)であればδは４以下になるはずです。
なので、-COOCH2CH3 の構造があると考えるのが妥当でしょう。
それと活性メチレンのCH2は比較的低磁場側に出ると考えるのが妥当でしょう。２個の電子求引基の影響で低磁場シフトします。

ちなみに、この物質はシアノ酢酸エチルでよく出てくる活性メチレン化合物であるということは認識していますよね？
あなたが考えた(1)よりもずっとポピュラーな化合物です。

回答No.1

noname#160321

事実がそうだからだと言ってしまうと実も蓋もありませんが、カルボニルとニトリルに囲まれた-ＣＨ2-は3～4ppmの間に出ます。

お礼

度々ありがとうございます。

カルボニル基とニトリル基に囲まれたーＣＨ２ーは３－４ｐｐｍに表れるんですね。

知りませんでした。

大変参考になりました。