強い求核試薬

質問

非プロトン性溶媒中ではどちらが強い求核試薬となるか。
(CH3)3Ｐと(CH3)3Ｎ
で、答えは(CH3)3Ｐとなっています。
しかし、教科書の説明をみると、非プロトン性溶媒中におけるハロゲン化物イオンの求核性はＦ‐＞Ｃｌ‐＞Ｂｒ‐＞Ｉ‐（原子の小さい順）と書いてあります。
ＮとＰを比べたら原子はＮの方が小さいですよね？

矛盾してませんか・・・?教えてください。お願いします!!

回答No.2

noname#160321 · ベストアンサー

非プロトン性溶媒中ではイオンは裸で居ると考えられます。
>(CH3)3Ｐと(CH3)3Ｎ
では他でも述べたように非結合電子対が原子核から遠くまで拡がっていることがＰを有利としています。
ハロゲン化物イオンの場合はやはりおっしゃる通りもろに大きさとそれに伴うhardnessだと考えられますから、脱離基のhardnessとの相関が大きいでしょう。

お礼

つまり、プロトン性溶媒中であろうが、非プロトン性溶媒中であろうが、強い求核試薬になるのは、非結合電子対がより拡がっている＝大きい原子をもつもの。
ということでよいのでしょうか？

doc_sundayさんいつもありがとうございます!!

回答No.1

noname#116453

そもそもの話として、『非プロトン性溶媒中におけるハロゲン化物イオンの求核性はＦ‐＞Ｃｌ‐＞Ｂｒ‐＞Ｉ‐』というのが疑わしい。
少なくとも、通常の非プロトン性溶媒（DMF,DMSOなど）を使った場合に、実感としてそのようになっているとはとても思えない。

お礼

そうなのですか?!

すごく混乱しています・・・
ありがとうございます。