α,β-不飽和カルボニルと求核剤の1,2-付加・1,4-付加

質問

α,β-不飽和カルボニルに対して、ギルマン試薬・グリニャール試薬はマイケル付加をし、一方でアルキルリチウムは1,2付加をする理由についてお教えください。（または分かりやすいサイトをご存知の方はお教えください。）
前者はフロンティア軌道論、後者はHSAB則で説明できるのでしょうか？

HSAB則の理解から不十分のようで勉強し直そうと考えてるんですが、1,2付加を起こすのはハードな求核剤で良いのでしょうか…。例えばCH3Liを用いる場合、ハードとはどこを指しているのでしょうか。宜しくお願い致します。

回答No.2

noname#64889 · ベストアンサー

No1ですが、
＞ギルマン試薬・グリニャール試薬はマイケル付加をし、、、
と書かれていますが、Grignard試薬は１,２付加が主として起きると思いますが如何ですか。
Mg:1.2
C-Mg=2.5-1.2=1.3
この試薬もイオン結合性が強いので。

お礼

あっ！！
返信おそくなって申し訳ありません。
質問時に勘違いしていたようです。グリニャールは1,2ですね。御指摘ありがとうございました。

回答No.1

noname#64889

http://okwave.jp/qa4204201.html

お礼

リンクありがとうございます。
質問する前に似た様なものがないか調べたつもりだったのですが…。重複させてしまって申し訳ありません。