リチウムとブタンの置換反応

質問

LiC三COETにBuIを反応させてると、BuC三COEtが出来きるのですが、（三重結合が漢字の三になっています・・すいません。）反応機構がいまいちつかめません・・汗。C-Liの結合性は大きいと思うのですが、どうして結合が切れるのですか？化学に詳しい方よろしくお願いします。

回答No.1

noname#60347 · ベストアンサー

電気陰性度
Li : 1.0
C : 2.5
2.5-1.0=1.5
電気陰性度が1.5も差があると
Li^+ -^C≡COEt　とかなりイオン結合性が強い。

お礼

-^Cが求核剤になるんですね。有難うございました！！

回答No.3

kougetsu

>つまりエーテル酸素があることで無置換のアセチレンよりも反応性に富んでいるということでしょうか。

逆ですね。もとのC-H結合のpKaが大きいほうが、有機リチウム試薬の塩基性や求核性は高くなります。

お礼

pKaが大きいほう→酸性度が小さい、ですよね。酸性度が小さいほうが求核性が高くなるわけですね。汗　ありがとうございました！

回答No.2

noname#160321

アセチレンの水素はかなり酸性度が高い事になっています。↓
http://www.lauher.com/che142/acidbase.pdf
無置換のアセチレンでpＫa≒25
アンモニアのＨがpＫa≒34
一方エタンですとpＫa≒42
酢酸エチルでpＫa≒24.5、
ジシアノメタン　pＫa≒11.81　　↓
http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compilation.pdf
ですので、アンモニアより強い酸ということになります。
これらの値はもちろん水の中の値ではありません。
もちろんＣ-Ｈ間には共有結合性がちゃんと存在します。
エチルエチニルエーテルはエーテル酸素の電子吸引性のために幾分無置換アセチレンよりpＫaが小さくなっています。ただし、酸素上の非結合電子対がアセチレンと共役できるので、その分は逆に不利になるのですが、実際には電気陰性度の効果の方が大きいようです。

お礼

つまりエーテル酸素があることで無置換のアセチレンよりも反応性に富んでいるということでしょうか。
有難うございました^^！