リン（III）ハロゲン化物の求核置換反応

質問

どうしてこうなるのか分からない反応があるので質問させてください。
H-C≡C-MgBr + Bu2PCl　→　H-C≡C-PBu2
です。Pにまだ結合できるのにどうしてClが脱離したのか分かりません・・。
この反応はハロゲンが脱離してからそこに(H-C≡C-)が結合する、という考え方で良いんですか？そして結合しているハロゲンの数だけ
(H-C≡C-)と置き換わるということでしょうか。

回答No.1

kougetsu · ベストアンサー

考え方はPに対するGrignardの単純なSN2反応でいいはずです。
Bu_2PCl に対し HC≡C-MgBr が求核攻撃して Cl が脱離。

＞Pにまだ結合できるのにどうしてClが脱離したのか分かりません
P上の結合本数はPの酸化数によって変わってきます。
仮にHC≡C-MgBrが一当量Pに付加したとします。そうするとPの形式電荷が-1に成ります。これは不安定なのでCl-が脱離します。
もう一当量HC≡C-MgBrが付加させたい場合は五価のPを使います。
Bu_2PCl_3 ならば Bu_2P(CCH)_2Cl に成ることができます。

回答No.2

noname#160321

>Pにまだ結合できるのに…
リンはそう簡単に３配位・三価から四配位になったりしません。
特に４価のリンはほとんど存在しませんし。
５配位、五価のリンって結構作りにくい物です。
サリンを作った連中も３価のリンから５価のリンを作ることに、結局失敗しています。
金はあっても経験が無いと博士取った早々の非ヘテロ原子屋さんには無理ですね。
反応機構は＃1のお答え通り、典型的なＳn２です。