1^H NMRについて

質問

１＾Ｈ　ＮＭＲスペクトルで1,1-dimethylpropanethiolの構造を求めるという問題があったのですが、Ｓに隣接するＨのシグナルが現れていなかったのですが、どうしてなのでしょうか。だれか回答お願いします。

回答No.1

noname#62864 · ベストアンサー

そのプロトンは、たとえば、重水などと処理することによって、消失させることができますので、そのような処理を行っている可能性があります。

また、その構造は間違いないのでしょうか。チオールが酸化されてジスルフィドになっている可能性はないのでしょう。

補足

回答ありがとうございます。解答にはチオールの形で書いてあるのですが、Ｓに隣接するＨのシグナルが表の化学シフトの範囲に入らなかったと考えてもいいのでしょうか。

回答No.4

noname#62864

何か酸でも混ざっていたりすれば、そうなる可能性が皆無とはいえませんが、普通は、δ値で0と10の間に出ます。しかも、かなり高磁場側に出るはずです。

やや、無責任な気もしますが、OHやSHのプロトンは位置が定まらないものですし、幅が広がって見えにくくなることもあります。そのために、スペクトル上でそれらが見えなくてもあまり気にしないという風潮はあります。

演習問題であれば、あまり気にしなくて良いということでしょう。

お礼

分かりました。回答ありがとうございました。

回答No.3

noname#160321

>チオールのＨのシグナルは化学シフトの範囲内に入らなかった
手元に資料がないので分らないのですが、それもあるかもしれません。
でも私には「速い交換」で何種類もの状態を取るために起きる「広幅化」の方がありそうに思えます。
重水を入れてもその量が少ないとＤＯＨの水素とＳＨの水素が交換するために両者の間で広幅化が起きたり、ＤＯＨの位置が動き回ったりすることがあるからです。
m(_ _)m

お礼

回答ありがとうございました。

回答No.2

noname#160321

＃1のお答えにあるように、「酸化された」「交換された」可能性があります。ただ、交換されてもどこかに現れるはずですがその位置は「不定」です。
アルコールのＨやアミンのＨも時々変な位置に現れますのでＣ-Ｈの水素とは「ちょっと性質が違う」と考えてかかった方が無難です。また、「広幅化」していることも大いにあります。特に「交換」したときによく起きますので注意してください。
m(_ _)m

お礼

回答ありがとうございます。下の質問と同じなのですが、チオールのＨのシグナルは化学シフトの範囲内に入らなかったと考えてもいいのでしょうか。