二酸化炭素とアルカリ金属を加熱した際の化学反応

質問

甲種危険物取扱者の問題で、次のような出題がありました。

「二酸化炭素とアルカリ金属を一緒に加熱すると、二酸化炭素は還元されて酸素を生成する。」

ネットで検索すると、誤りらしいのですが、それでは、二酸化炭素とアルカリ金属を一緒に加熱すると、どのような化学反応が起こるのでしょうか?　
できれば化学反応式での説明を、よろしくお願いいたします。

回答No.6

htms42

訂正もかねてもう一度書きます。

もともとの問題設定があいまいすぎるのです。
危険物の問題であるということことでスタートしていながらそれと関係ない表現になってしまっています。アルカリ金属はどこに行ってしまったのでしょう。焦点がぼけています。

＞二酸化炭素とアルカリ金属を一緒に加熱すると、二酸化炭素は還元されて酸素を生成する

私は「こんな反応が起こるのか」の方が大事な内容であると考えています。起こらない反応であれば酸化や還元をあれこれ考えても仕方がないということになります。（そういうことで書きましたので＃３に書いた「おこるとしたら・・・」の内容におかしな点が含まれてしまいました（この回答の後ろに訂正を付け加えます）。）

起こる反応は
ＣＯ２＋２Ｎａ　→　Ｃ＋Ｎａ２Ｏ２
です。酸化されているのはＮａ、還元されているのはＣです。
遊離の酸素が生じるという反応ではありません。
（遊離の酸素が生じるのであればＣＯ２の「熱分解」です。ＣＯ２の熱分解など簡単には起こりません。　・・・・「遊離の酸素」と「ＣＯ２から移動する酸素」の区別が出題者にはできていない可能性もあります。）

酸化剤、還元剤という立場で言えばＣＯ２が酸化剤、Ｎａが還元剤です。酸化剤は還元される元素を含んでいる物質、還元剤は酸化される元素を含んでいる物質です。

※Ｎａ２Ｏ２ができるとしましたがＮａ２Ｏである可能性もあります。
空気中の燃焼などではＮａ２ＯではなくてＮａ２Ｏ２（過酸化ナトリウム）ができるとされていますのでそれに合わせました。

マグネシウムの燃焼の場合は
２Ｍｇ＋ＣＯ２　→　２ＭｇＯ＋Ｃ
Ｍｇが酸化されてＣが還元されています。
これは高校の教科書にも出てくることがあります。
（Ｍｇはアルカリ金属ではなくてアルカリ土類金属ですので問題文の内容からは外れます。でもどちらも第３類です。反応の起こりかたは参考になります。ＮａはＭｇよりも緩い条件で反応が起こります。
　Ｍｇだと容器ごと普通に加熱しても反応は起こらないでしょう。燃えているＭｇリボンをＣＯ２の充満している容器の中に入れるということでＣの還元が起こるのですから。Ｎａだと１００～２００℃の加熱で反応が起こりますから起こりやすさに大きな違いがあります。）

危険物の問題に出てきているのは取り扱い、消火方法について注意が必要だからです。
アルカリ金属は「禁水性物質（第３類）」ですので水を使っての消火は駄目であるということは割合とよく知られていることです。でもこれだけでは危ないのです。「注水消火がだめなら炭酸ガス消火」と考えるのもだめだということです。「炭酸ガス中でも燃えますよ！」ということを強調しておく必要があります。アルカリ金属の変化に触れずにＣの還元だけを強調しているのは問題として焦点がずれています。ＣＯ２の熱分解が起こるかのように書かれているのは「？」です。でもこれは問題作成者がそういう風にしか反応を理解していないという可能性も大きいです。危険物の問題には高校化学のレベルで見てもおかしいという内容があちこちにあります。アルコールがＮａと反応するということは普通に高校の化学で出てくることなんですが危険物の法規の中では考慮されていません。「第３類、第４類は混載可能」という法規はおかしいです。Ｎａは灯油の中に保存するというイメージだけで第４類の物質はＮａと反応しないとしてしまっているようです。これに無理に合わせようとして「アルコールは水を含んでいる、Ｎａはアルコールに含まれている水と反応する」と書いてある解説書がありました。乙種でもよく出てくる問題に「ｐＨ＝ｎの水溶液に水を加えて１００倍に薄めたとする。ｐＨはいくらになるか。」というのがあります。ｐＨ＝ｎ＋２を想定しているようですが「解なし」です。ｎ＝３だとします。塩酸だと５になりますが酢酸水溶液では５になりません。ｎ＝６だとします。いくら水で薄めても７以下です。８にはなりません。ｎ＝１０だとします。水で薄めると７＜ｐＨ＜１０になります。

甲種の危険物の問題がいやらしいのは択一ではないというところです。
「正しいのはいくつあるか」という問いで個数をこたえるようになっています。
択一だとちょっとでもおかしいところがあれば消していって残ったものが答えになります。変な問題ですべて怪しいと思うものが出てくる可能性がありますがたぶん出題者の理解のレベルではこんな風に考えているのだろうという推測で１つ選ぶということがなんとかできるそうです。でも正しいのは何個あるかであれば線引きがむつかしくなります。こういうのを考えなければいけないのはうっとうしいです。私も受験を考えたことがありましたがあほらしくなってやめました（私の友人は「割り切って受けたらいい」と言って受験しました）。

この問題も出題者は正しいと考えているかもしれません。
「ナトリウムが燃えるのはこういう風にして放出された酸素と結合するからだ」
という論法です。応用系の人では結構こういう風に考える人がいるようです。
アルカリ金属を出していながらアルカリ金属に無関係な反応のままで問題が終わっています。出題者はアルカリ金属に繋がっている問題だと思っているだろうと推測することができそうですからこういう風になります。

以前、消防署に問い合わせたことがあります。「問題は公表していない」という返事をもらいました。
問題集や、解説書の問題はどういう風にして作っているのでしょうね。

※「この反応がおこるとしたら・・・」について
分解反応では酸化剤、還元剤という割り振りができなくなります。酸化された物質、還元された物質という表現もできなくなります。初めが１つの物質だからです。含まれている元素についてであれば「酸化された元素」、「還元された元素」と言うことができます。同じ元素でありながら原子によって酸化された、還元されたの違いが存在する場合もあります。
Ｎ２Ｏ３　→　ＮＯ＋ＮＯ２
だと２つあるＮの片方は酸化されて他方は還元されていると考えます。

ただ出題者がどう考えているかについては何とも言えません。
酸化、還元が必ず対で起こるという原則を常に踏まえて問題を作っているとは限らないからです。
危険物のテキストの出てくる「燃焼とは光と熱を伴う酸化反応である」という定義では還元を考えていません。対で起こるということでいえば酸化・還元反応はあっても酸化反応はないということですから上の定義は誤りであるということになるのですが誰も誤りであるなんて言いませんね。
鉄鉱石を還元して鉄を取り出すという表現と同じ意味合いでＣＯ２を還元してＣを取り出すと言っているとしたらおかしいといっても仕方がないということになります。
何が正解かは「闇の中」です。問題と正解が公表されていない限りどうしようもありません。

「起こらない反応である」という方向にもっていくのが一番通りやすいのではないでしょうか。
（上にも書きましたがこれも通じない可能性があります。）

お礼

実に詳細な解説をありがとうございました。
全文、目を通させていただきましたが、つまり、
ＣＯ２＋２Ｎａ　→　Ｃ＋Ｎａ２Ｏ２　の反応式については、
Ｎａが酸化されているので、アルカリ金属に二酸化炭素消火器は効果がない、ということですね。
結局、この反応では、「酸素を生成する」のではなく、アルカリ金属が酸化するということですね。
これで、ようやくわかりました。
ありがとうございました。大変、参考になりました。