ニトロベンゼン

質問

の還元なんですが
反応機構は論文で調べました
Ar-NO2→Ar-NO→Ar-NHOH→Ar-NH2
の3stepになりますがこの各々の還元電位を知りたいのですがよいHP等ありませんでしょうか？

回答No.1

Julius · ベストアンサー

水素・窒素からのアンモニアの合成経路を発見したことで有名なFritz Haberが、
ニトロベンゼンからアニリンへの段階的還元電位を1900年に測定しています。
原著論文(Haber, F.; Schmidt, C. Z. physik. Chem. 32 (1900), 271.,
多分ドイツ語)は手元にありませんが、
それを引用している論文(Glicksman, R.; Morehouse, C. K.
J. Electrochem. Soc. 105 (1958), 299.)によると
酸性溶媒内での反応に関して、

PhNO2 -> PhNO -> PhNH2OH+ -> PhNH3+

に対してそれぞれE0 = +0.8, +0.6, +1.20 Vだそうです。
詳しい測定条件については原著論文を読んで下さい。
このほか
Lamoureux, C.; Moinet, C. Bull. Soc. Chim. Fr. 1988, 59.
なんかにも詳しい電気化学化学的考察がなされているそうです
(私は未読,論文はフランス語かも知れません)。