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p-ニトロベンゼンのモノニトロ化配向性
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ニトロ基は電子吸引基なので左のベンゼン環(1)が反応しない、ということでOKです。 ベンゼン環(2)がortho, para配向性になるのは、ニトロフェニル基を弱い電子供与基と考えれば説明できます。 メチル基、フェニル基は電子供与基ですので。ただNo.1の方のように(2)のortho位は立体障害があるためpara配向性が強まりますが、それでもortho付加体が無くなるほどハッキリとは変わらないでしょう。 ここから先は余談ですが、ベンゼン環は一つ一つは平面構造ですが、ビフェニルの場合、２つの環を平面構造にするとorthoの水素原子同士が反発するため少しねじれた構造になっています。このためニトロ基の電子吸引性は(2)のベンゼン環には影響しにくくなります、ということをNo.1の方が仰っています。 （共鳴の極限構造式では平面になりますが、その状態は不安定で寄与が小さいということです）
その他の回答 (1)
ビフェニル自身の配向性は4-、4'-です。 今回の場合二つのフェニル基が「同一平面」に並べば、ニトロ基の共役効果が多環を3-配向性にする可能性がありますが、それが見られないと言う事は平面構造の寄与が小さく、また4-ニトロフェニル基の誘起効果も無置換フェニル基と大差無いと言う事になるでしょう。 でも、2-位は立体障害があるので4-位の置換が優先されるはずですが。
お礼
回答ありがとうございます。平面構造を考えることは知りませんでした。
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