ビニルリチウムについて

質問

ビニルリチウムを利用したクプラートを用いて、求核置換を行おうと思っているのですが、原料のビニルリチウム試薬検索したところ該当がありません。（関東、ALD、TCI、和光、純正見たのですが！）合成しなければならないのでしょうか。試薬を調整したことある方いらっしゃいましたら、教えてください。（濃度の求め方も含め）お願いします。

回答No.2

rei00

私自身は経験ありませんが，同級生や後輩が種々のアルキルリチウムを合成していました。一般的には，アルキルブロマイドとリチウムから合成（１式）するか，アルキルブロマイドとアルキルリチウムでの金属交換反応（２式）を利用すると思います。

（１）　R-Br + 2Li → R-Li + LiBr↓
（２）　R-Br + Me-Li → R-Li + Me-Br↑

　このいづれにしても，ここでチョット説明を貰ってできる反応ではありません。（１）では，金属リチウムを使わないとダメですし，副生する LiBr を除くにもコツがいります。当然，水や酸素にも注意がいります。（２）でも，水や酸素に対する注意が必要でしょう。

　ですので，具体的な方法は MiJun さんもお書きの様に「Chemical Abstract」，「実験化学講座」，「Reagents」，「Organic Synthesis」，「Organic Reaction」等で文献検索をされるべきです。あるいは，お近くの先輩や指導教官に相談するべきです。

　このような試薬や反応に関する文献の探し方は，合成反応を行なう者としての基本知識（必須知識）ですよ。少しは自分でやりましょう。

　なお，濃度の求め方は，一定量の溶液を水（酸？）の溶液に加えて分解した後，生じた水酸化リチウム（過剰の酸？）を滴定します。この辺りも文献には出ているはずです。

回答No.1

noname#211914

専門外ですが、
・Ｇillet J.P et al,Synthesis-stuttgart (5), 355-360 (1986)
の「Material and Methods」に「vinyl lithium」試薬の記載があるかもしれません・・・（内容未確認！）？

Chemical Abst.か文献検索した方が早いかもしれませんが・・・？

ご参考まで。