- 締切済み
電子環状反応について
はじめまして。今理系の大学3年生で、大学の授業で「熱による電子環状反応では4π電子系は同旋的に、6π電子系は逆旋的に進行する。その理由について軌道の対称性で説明せよ」っていう難問が出まして、どう手を付ければいいのかよくわからないのですが、教えてください!!!一応有機化学は勉強しているので、ある程度のことまで理解しているつもりです。 自分の考え; 電子環状反応とはDiels-Alder反応のことだと思いまして、色々考えてみました。Diels-Alder反応ではジエンとジエノフィルが1,4-付加反応を起こして環状になるのですが、ジエノフィルのカルボニル基がジエンに近い立体構造をとったモノの生成物が普通安定する。そこではお互いのπ結合が共鳴しあって、電子は計4つだから4π電子系なのかなぁ(??)でも同旋的、逆旋的とかってスピンの向きのことだから…(???)っという感じです。
- sharbat
- お礼率100% (4/4)
- 化学
- 回答数3
- ありがとう数6
- みんなの回答 (3)
- 専門家の回答
みんなの回答
No.2の繰り返しになりますが、同旋的、逆旋的は軌道のことですね。 ウッドワード・ホフマン則を考えるときには、HOMOとLUMOの形状を考えることが基本です。その辺りから勉強して下さい。
- Tacosan
- ベストアンサー率23% (3656/15482)
ん? この場合の「同旋的」とか「逆旋的」ってのは, スピンのことじゃなくて分子軌道が「同じ向きに回るか逆向きに回るか」のことじゃないかな? Diels-Alder 反応なら, ジエンの両端のπ軌道の回る方向かな?
お礼
ご指摘ありがとうございます!!! 色々調べてみて、間違いに気づきました。 やっぱり勉強不足でした。。
- Baltic
- ベストアンサー率15% (61/405)
懐かしいです。同旋か、逆旋かで立体が変わるんですよね。 ウッドワード・ホフマン則が関係してたような? すいません、だいぶ前のことなので断片的にしか 覚えてないです。専門家の回答が欲しいとこです。
お礼
ありがとうございます!!!wikiですけど、ウッドワ-ド・ホフマン則見てみました!!!難しいですね(汗)勉強不足ですけど、ちょっと考えてみます!!!
関連するQ&A
- Diels-Alder反応の立体選択性について
Diels-Alder反応の立体選択性について Diels-Alder反応において、一般的に置換基がつくことによってジエンのHOMO,ジエノフィルのLUMOのエネルギーが変化することは知られていますが、下記のような反応の場合どのような現象が起こっているのでしょうか?あと、反応の立体選択性はどうなるのでしょうか? 1,3-butadieneにtrans-1-bromo-1-propeneを加えて加熱処理する。 よろしくお願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- Diels-Alder反応の反応性について
Diels-Alder反応では、ジエン体に電子供与基がついたもの、求ジエン体には電子求引基がついたものが用いられるようですが、これは収率を高めるためのようですが、なぜ収率をあげることができるのでしょうか? よかったら具体的なメカニズムを教えてください。
- 締切済み
- 化学
- イソプレン同士のDiels-Alder反応について
現在Diels-Alder反応について調べています。 そこで、イソプレン同士のDiels-Alder反応について 疑問を抱いたので質問させていただきました。 イソプレン(2-メチル-1,3-ブタジエン)は、「共役ジエン」であり、 かつ、二重結合一つだけに注目すれば「ジエノファイル」である と考えられると思うのですが、 イソプレン同士をDiels-Alder反応させてリモネンは 出来ないものなのでしょうか? これまでそういった文献や情報を見たことが有りません。 (検索不足なのかもしれませんが。) また、イソプレンに何らかの置換基を導入すれば、 イソプレン骨格のものから、Diels-Alder反応で リモネンに置換基がついた物質が出来るものなのでしょうか? 何か情報や知見をお持ちでしたらぜひご教授ください。 よろしくお願いします。
- 締切済み
- 化学
- Diels-Alder / retro Diels-Alder反応について
Diels-Alder / retro Diels-Alder反応について フランとマレイミドを原料に用いると、低温(60℃程度?)ではDiels-Alder反応により、重合物が生成し、更に高温(150℃程度?)になると、retro Diels-Alder反応により重合物が解離し、元の原料が得られることが、最近知られています。 同様にして、Diels-Alder反応 ⇔ retro Diels-Alder反応の熱による重合/解離の支配を、他の構造でも行いたいのですが、 他のジエン&ジエノフィルでも行った例などあるのでしょうか? また他の反応でも、熱をコントロールすることで、重合/解離を支配できるような具体例があればご教授いただければと思います。 よろしくお願い致します。
- 締切済み
- 化学
- diels-alder反応?
こんばんは。 diels-alder反応についてですが、ジエノフィルに電子供与基がついているとき、電子供与基の力が強くない方がdiels-alder反応が有利なのですか? 電子供与基の力が強いほうが反応が有利に思えるのですが・・・
- ベストアンサー
- 化学
- 2nπ電子系の考え方について
2nπ電子系の考え方について Diels-Alder反応のフロンティア軌道理論(HOMO、LUMO)を考えているのですが、 p-ベンゾキノンは4π電子系なのか、それとも8π電子系なのか、で迷ってます。 C=Oの結合はπ電子系に含めますか?考え方を教えて下さい。
- ベストアンサー
- 化学
- Diels-alder反応
1,3-Pentadieneのトランス体Aとシス体Bのそれぞれがジエンとして, 求ジエン体(dienophile)とDiels-alder反応させると, トランス体Aの方が反応が速い。この理由を説明せよ, という問題なのですが,分からないので教えていただきたいです。
- ベストアンサー
- 化学
- Diels-Alder反応での立体配置について
Diels-Alder反応での立体配置について 以下の図に示す反応でdl体での反応ですがこの場合、ジエンがジエノフィルに対し上から反応するか下から反応するかあると思うのですが、生成物をみるとMe基を加えた全ての立体配置がシス体になっております。これは何が理由なのでしょうか?二次軌道効果?立体障害?私の考えではアルミニウムがジエンのどこかに配位しそれが鍵となって反応が進んでいるお考えております。 どなたかわかる方、アドバイス、ヒントでもいいので教えていただければと思います。よろしくお願いします。
- ベストアンサー
- 化学
お礼
ご指摘ありがとうございます!!! まだまだ勉強不足で… http://www.chem-station.com/yukitopics/peri.htm をみて詳しく勉強します!!!