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1H-NMR はなぜ加成性がなりたつのか？
Longifoleneの回答
補足です。 吸収量＝I0-I0×10^(-εCl) 両辺を入射光量I0で割ると吸収量/I0=Kですから K=1-10^(-εCl) 10^(-εCl)=1-K 両辺のlnをとると εcl×ln10 = -ln(1-K) であなたの導いた式が導出できます。あとは10^xをテイラー展開するかln(1-x)を展開するかの違いです。 さて「吸収率 K が十分に小さいとき」というのはどんなときでしょうか？ 式からは「εclが小さいとき」ということになります。それはどんなときか？ NMRの測定は10%溶液くらいで行うこともままありますから紫外や赤外の測定に比べてCが特に小さいわけではありません。 また光路長も普通のNMR管は5mmですからこちらも紫外や赤外の測定に比べて小さいわけではありません。 結局εが小さいためにKが小さいわけです。 εが小さい理由はスピン遷移のエネルギー準位差が振動や電子遷移のエネルギー準位差に比べて非常に小さいことにあります。エネルギー準位差が小さいために遷移元と遷移先の占有数の差が非常に小さく、正味の吸収が小さいのです。 もしεが小さいのを打ち消せるほどCとlが大きい物体でNMR測定すればランバート－ベールの法則が成立するはずです。一例としてはMRIがあります。もっともMRIではlが大きいので散乱の効果が無視できないので散乱の効果を取り入れた拡張ランバート－ベールの法則を使っているはずですが。
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