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磁化率測定
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- tomo_momo
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なんとなくわかりました。 ニッケル（II) は [Ar](3d)^8 でしょうか？ 自由イオンなら l s(up) s(down) 2 + - 1 + - 0 + - -1 + -2 + で L=3, S=1 でしょうか？ 縮退していた ５つの３ｄの軌道も、結晶場分裂によって、縮退が部分的にとける。結晶場分裂の大きさが小さけれHund ルールに従った、ハイスピン状態が、結晶場分裂の大きさが大きければ、ロースピン状態が実現される。僕は化学専攻じゃなかったので、あまり物質の名前を言われても困りますが、その配位する配位子がどういう対称性によって（３ｄ）の電子軌道がどう分裂するか決まる。 もし、６つの配位子がオクタへドラルな対称な位置にあるとすると、ハイスピンでもロースピンでも同じ配置をとることになる。磁性に関与するのは、egとかいてある 二つの異なる軌道にはいる、スピンの向きがおなじ２つの電子である。 eg + + t2g +- +- +- ４つのはいいしのテトラへドラルでも次のようになって、磁性に関与するのは、t2gの 異なる軌道にあるペアでないスピンである。 ｔ2g +- + + eg +- +- ならば結局同じではないか？もし、さらに対称性が低い場合は、これらの、t2gとかegの軌道も分裂するので、その分裂が非常に大きければ、分裂した、エネルギーの低いレベルの軌道に２つの電子が(スピンの違う）入ることができるので、磁気モーメントは大変小さいものになります。（たとえば、オクタから始まって、上下にあるはいいしのひとつをかなりニッケルに近づけたりして、） あまりニッケルの場合は、うまくいかないようですが、ほかの遷移金属、たとえば、鉄などでは、結晶場分裂によって、ハイスピン、ロースピン状態などから、うまくできる場合もあると思います。
- tomo_momo
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どういう測定をしたんでしょうか？たとえば ＳＱＵＩＤか？ それとも、ＥＳＲか？ また ほかの方法か？ あまり、磁化率で構造を決めようっていうのは 聞いたことがないんで。また、遷移金属の磁気モーメントが おもに 磁化率に寄与していて、不対電子は多分パラで寄与が少ないと思う。
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