酸化還元問題（大学受験）

質問

こんばんは。大学受験問題です。よろしくお願いいたします。

問題は、
「市販のオキシドールは過酸化水素の薄い水溶液である。市販のオキシドール中の過酸化水素のモル濃度を調べるために次の実験を行った。
市販のオキシドールを純粋で、正確に十倍に希釈したのに、性格に10.0ml測りとり、コニカルビーカーに入れた。さらに1mol/lの☆希硫酸を約5ml加えた。この溶液に0.0200ml/lの過マンガン酸カリウム水溶液を徐々に滴下した。（以下略）

☆ の希硫酸を加えるのはなぜか。また、かわりに希塩酸、希硝酸を用いることはできないのはなぜか。」です。

解答は、
溶液を酸性にするため。
塩酸は過マンガン酸カリウムによって酸化され、硝酸は酸化剤として作用するため。
です。

ですが、この解答だけでは、よくわかりません。まず、希硫酸を加えるのは溶液を酸性にするため、というのはわかりました。ですが、そもそもどうして溶液を酸性にする必要があるのですか？

塩酸と硝酸の場合はつまり反応に加担してしまうからだめということですよね？
で、どのような反応が起こるのか自分なりに考えてみましたが…
硝酸の場合は、MnO4-がMn2+になるんだと思いますが、NO3-はどうなるのでしょうか。
塩酸の場合は、cl-がCL2に酸化されるんだと思いますが、過マンガン酸カリウムはどう還元されるのでしょうか。

↑ではだめでしょうか？過酸化水素は酸性でよかったのですよね？

以上少しややこしいのですが、どなたかわかるかた、コメントをいただけると幸いです。よろしくお願い致します。

回答No.2

noname#62864 · ベストアンサー

酸性にしなければ、MnO2の沈澱が生じてしまい、結果が違ってきます。酸性にすることによって、KMnO4はMn2+にまで還元されます。

HClは酸化されて、Cl2になります。そのとき、KMnO4は還元されますので、MnO2またはMn2+になります。

硝酸の場合には、それ自体が酸化力を持ちますので、H2O2か、反応で生じたMn2+が酸化されることになり、それ自身はNOまたはNO2になるでしょう。その辺りのことは、ハッキリしませんが、いずれにしても、測定結果が不正確になることに違いはありませんので、硫酸のかわりに用いることはできません。

なお、過酸化水素は中性と考えるのが良いでしょう。

お礼

ご回答ありがとうございました。溶液を酸性にするというのが、反応に関係しないのにどうしてだろうと思っていました。ありがとうございます。

塩酸と硝酸はやはり反応してしまうた、だめということですね。これを機にしっかり覚えたいと思います。大変参考になりました。ありがとうございます。

過酸化水素が中性というのはちょっと知りませんでした。

回答No.1

sak_sak

なぜ酸性にするかについては、参考URLの「性質」欄を読んでください。

何ができるかは半反応式を使って考えてください。
http://www.geocities.co.jp/Berkeley-Labo/6829/matome/matome05.html

参考URL：

http://ja.wikipedia.org/wiki/%E9%81%8E%E3%83%9E%E3%83%B3%E3%82%AC%E3%83%B3%E9%85%B8%E5%A1%A9

お礼

ご回答ありがとうございます。wikipediaは素人が書いているということと、中身が中途半端ということであまり参考にしていません。