酸化還元滴定での酸性条件にする為に用いる酸について

質問

二クロム酸カリウム溶液を用いたシュウ酸溶液の酸化還元滴定において硫酸酸性にするとニクロム酸カリウムの酸化力が高まるとの記述があります。これに関してはクロム酸イオンが塩基性条件下で安定であり、二クロム酸イオンが酸性条件下で安定であり、二クロム酸カリウムのほうがクロム酸カリウムより強力な酸化剤である為、酸性条件下で滴定を行うのだと理解しています。

この酸性条件下で酸化還元反応を行う際、硝酸を使用すると硝酸自身が酸化剤である為滴定の定量性を失ってしまうため不適であり、塩酸を使用すると塩化物イオンが酸化されて同様に不適であるとの旨は一応理解できました。では、二クロム酸カリウム水溶液の酸化力を高めるために例えば比較的安定なリン酸イオンを放出する中酸であるリン酸などを使用して酸性条件としてはならないのでしょうか。

この疑問への回答、また私の二クロム酸カリウムに対する理解の不足をご指摘していただければ嬉しいです。

回答No.1

noname#160321 · ベストアンサー

大きな問題は無いかも知れませんが、
１.リン酸のpＫa1=2.0 (2.23かも)に不安が残ります。pＫaが大きいということはＨ+濃度が低いということですからね。まあ硫酸のpＫa2=1.99を考えれば、リン酸の濃度を上げればいいと云う事になるんですが。
２.リン酸って「錯形成能」が高いんですよね、金属の封止剤に使います。これがＣr^3+と錯形成して「安定化」すると二クロム酸の酸化能が上がるような気がする。(クロム酸でも変わりはない)
何か嫌な予感がしますけどね。^^;

お礼

十分に酸性条件下にすることが出来る酸の中で廃液の処理を除いて特に問題点のない酸というものを考えたら硫酸が最も適切であった、ということなのでしょうね。
リン酸も仰るとおり錯形成能を考えると少し怪しいですね。前述の強酸以外では有機酸や特殊な酸くらいしか思いつきませんし、消去法的に考えたほうが良いのかもしれません。
回答、有難う御座いました。

回答No.2

owata-www

ならない…　ってことはたぶんないでしょうが、わざわざそんな弱い酸を使う必要がないってだけです（たぶん）

例えば、NaOHを中和するのにわざわざリン酸を使いますか？と同じ問題だと思います。

補足

当然塩の液性などは酸と塩基の強弱に影響されますが、中和だけの話であれば問題となるのは酸の強弱ではなく価数と物質量のみではないでしょうか。

十分に酸性条件下にすることができ、滴定の定量性さえ損なわなければ別に硫酸でなくとも問題はないと考えてもいいのでしょうか。