• 締切済み

塊状重合法と溶液重合法のＰＭＭＡの分子量の違い

塊状重合と溶液重合では塊状重合のほうが分子量が多いです。 それはなぜなのですか？ ラジカル重合の開始、成長、停止、移動反応のうち、どれかが欠けてると思うのですが

  • 化学
  • 回答数1
  • ありがとう数1

みんなの回答

回答No.1

単純には、成長ラジカルとモノマーの衝突頻度の高い塊状のほうが分子量は大きくなりやすい さらに「ゲル効果」（自己促進現象）が期待できるので、塊状のほうが分子量は飛躍的に増加。 おそらく・・・（各反応の起こりやすさ） 　開始　　塊状＝溶液　※ラジカル発生量が同量として 　成長　　塊状＞溶液 　停止　　塊状＜溶液 連鎖移動　塊状＜溶液？（溶媒への連鎖移動がない）

  1. カテゴリ
  2. 学問・教育
  3. 自然科学
  4. 化学

関連するQ&A

  • PMMAの塊状重合で高分子量にする方法を教えて下さい

    現在ＰＭＭＡの塊状重合を行っています。アルカリで禁止剤を抜いたＭＭＡと０．１ｍｏｌ％のＡＤＶＮ開始剤（開始剤半減期温度、４５℃）を混ぜ、脱気封関して５５℃７２時間で重合しております。一応ガラス転移点が８０℃くらいのロッドができますが、もっと高分子量のＰＭＭＡが望まれます。ちなみに三菱レーヨンが塊状重合で作製しているＰＭＭＡロッドのガラス転移点は１２０℃であります。どうにかしてこのレベルまで引き上げたいのですが、どのパラメータを検討すれば良いのでしょうか？それとも何か鼻薬を入れるのでしょうか？ちなみに特許では連鎖移動剤の添加も記載されていますが、連鎖移動剤の添加で高分子量化するのでしょうか？質問ばかりで恐縮ですが、ご教示頂けますと本当に助かります。何卒宜しくお願いします。

  • 高分子のフリーラジカル重合による分子量について

    実験でフリーラジカル重合（溶液重合）によるポリマー合成を行いました。 合成したポリマーの分子量をGPCにより測定したのですが、結果はMnが9万程度、Mwが12～14万程度になり、Mn/Mwは１.3～1.5という結果になりました。 ところが、この結果はフリーラジカル重合で合成したポリマーのわりには、分子量が大きすぎるし、さらに不自然なくらい単分散なのでは？と測定結果に疑問を抱いています。 通常論文で見かける分子量ももう少し多分散のものが多い気がします。 開始剤にはAIBNを使用し、量はモノマーに対して0.5mol%の量で反応を行いました。反応温度は65～70℃、反応時間は24時間です。 GPCのディテクターにはRI検出器を使用しました。 この測定結果に対して、みなさんの意見、アドバイスをどうかお聞かせください。 よろしくお願いします。

  • 重合開始の違いと分子量分布の関係について

    ジアリルフタレートに開始剤：過酸化ベンゾイルをいれ、ラジカル重合させる場合についてですが、８０℃で熱開始重合させた場合と２０℃くらいで紫外線（波長は360nm程度）を照射し、光開始重合させた場合とでは同じくらいの重合率にもかかわらずＧＰＣ測定すると分子量分布が大きく違うのですが、これはなぜなのでしょうか？Mw/Mnでいうと、８０℃の熱開始ではMw/Mn=10くらい、２０℃の光開始ではMw/Mn=35くらいでした。光開始重合というのは他の副反応が起こりやすいのでしょうか？

  • アクリルの溶液重合について

    フッ化アクリルとアクリルシランを用いて、ラジカル重合をしたいと考えています。いろいろ調べてはいるのですが、反応条件がわかりません。 開始剤はAIBN、溶剤はMEK（臭いので変えたいのですが）を用意したのですが、アクリルの仕込み量、開始剤の添加量、反応条件など一般的な条件でいいので教えていただきたいと考えています。 反応条件により、ポリマーの重合度などが変わってくるのは理解できるので、基本だけ教えていただければと思います。 常温硬化型の透明な薄膜コートを作りたいと、いろいろと模索しています・・・文献などを読み、モノマーをある程度溶液重合させて、シランで架橋できたらと考え、このような御質問をさせていただきました。 アクリルの重合は行ったことが無く、基本条件を探すのですが力及ばず困っています。宜しくお願い致します。

  • 縮重合高分子の分子量計算

    下記の縮重合反応（イソシアネート基とアミノ基の重合）で得られた高分子の分子量はどのような一般式で表せるのでしょうか？どなたかわかる方よろしくお願いします。〔NCO〕／〔NH2〕＝１／１（モル比または当量比）であれば、分子量は理論的には無限になるということはわかるのですが・・。 　反応式：OCN-A-NCO + 2HN-B-NH2 →　ポリウレア 　モル比：　〔NCO〕/〔NH2〕= X/Y　とする 　分子量：OCN-A-NCOの分子量=Ma、2HN-B-NH2の分子量=Mb　とする 　この場合の生成したポリウレアの分子量は？ 　

  • 重合方法の違いで分子量分布に違いが出る理由。

    アニオン重合では分子量分布は１に近い値になりますが、ラジカル重合ではもっと大きい値になります。 この違いはどこから来ているのですか？ あと、ラジカル重合で連鎖移動剤を使うとことによる影響はありますか？

  • ラジカル重合において、高分子量の重合体を得るための条件

    高分子化学の分野の質問です。 ラジカル重合において、分子量の高い重合体を得るためにはどのような条件が必要でしょうか？ もしお分かりになる方がいらっしゃいましたら教えていただきたいです。お願いします。

  • 分子量低下の原因がわかりません！分子鎖切れてる？

    分子量低下の原因がわかりません！分子鎖切れてる？ 現在、アクリル系樹脂をm-キシレンで重合しています。 GPCで測定した結果、時間とともに、極端に分子量が低下（30→15万程度） しています。 連鎖移動によって低分子量のものができてきているのでは？ と考えていますが、私は、連鎖移動＝分布が広がるという認識なので、 ここまで極端に下がるとは。。。 ほかの可能性としては、分子鎖が反応途中に切れているのでは？という風に考えていますが、 重合が進むにつれ、分子鎖が切れるなんてことはありえるのでしょうか？ 知恵を貸してください。

  • メタクリル酸メチルの重合法

    MMAはラジカル重合以外でどんな方法で重合できますか？いろいろ調べたのですが、光でも重合できるとこまでしか分からず、開始反応や成長反応機構がイマイチよく分かりません。分かる方どうかご教授ください。お願いします。

  • カチオン重合の分子量分布

    カチオン重合の分子量分布が狭いのはなぜなんでしょうか?? 教えてください。

注目のQ&A

カテゴリ

専門家に質問してみよう

職業から探して質問する

あなたにピッタリな商品が見つかる！ OKWAVEセレクト

質問する