配位子場分裂について。

質問

ニッケルの８面体構造で、なぜ、ｄ軌道の配位子場分裂がおこる必要があるのですか？！安定化するためですか？？
また、アコ錯体とｅｎ錯体で遷移エネルギーが異なるのはなぜですか？

回答No.1

crosis · ベストアンサー

ふうむ、一日待っても誰も書かないので、あってる保障はありませんが、錯体化学の講義で話していた内容をソレっぽく書いておきます。

まず、八面体構造におけるd起動のエネルギー分裂ですが、これは、d起動というのがミソです。
なんにも言わなくても分かっているでしょうが、d起動は、d(xy),d(yz),d(zx),d(x^2-y^2),d(z^2)の５つが書けます。このうち、前者３つは電気的な偏りが少く、後者２つの方が電気的な偏りが大きいわけです。（図を描けば分かると思います）
エネルギー分裂は、このd起動のエネルギー差で発生します。前者３つに対しては、電気的な偏りが少ない分、配位子が配位するのに必要なエネルギーが少なく、これらの電子は配位子場分裂の際、エネルギーが低い方となります。対して、後者２つの電子軌道に対しては、電気的な偏りが大きい分、配位子する際のエネルギーを余分に喰うことになり、これらは、配位子場分裂でのエネルギーが高い方のものとなります。

ここまでd起動について書きましたが、p起動ならどうなんでしょ？って考えてみて下さい。p起動の電子配置については、３つかけますが、どれも電気的な偏りが少なそうな形をしています（笑）。だから、配位子場分裂は起きない（？）んです。

多分、こんな本持っていないでしょうが、
　ベルロット　無機化学　第３版　P.246～
に適度に分かりやすく書いてあります。無機・錯体系の本なら大概書いてあると思います。

参考URLにソレっぽく書かれてあるのかな（私は絵を見ただけで、読んでませんが、、、）

参考URL：

http://www.chem-station.com/yukitopics/complex.htm

お礼

ありがとうございました！！！！
すごく助かりました！！