反応速度に関する質問です。この式の成り立ちを教えてください。
- 画像1中に衝突頻度Zaaの式がありますが((31)式)、その(31)式および(32)式の積で反応速度が表されるため(33)式になるとあります。
- 画像2中の4行目に、a√Tが頻度因子Aに相当するとあります。これはどういうことでしょうか?a√Tになるのはなぜでしょうか?
- aとは何を表していますか?またTとはなんでしょうか?
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反応速度に関する質問です。
この式の成り立ちを教えてください。 画像1中に衝突頻度Zaaの式がありますが((31)式)、その(31)式および(32)式の積で反応速度が表されるため(33)式になるとあります。 ここで質問なのですが、画像2中の4行目に、a√Tが頻度因子Aに相当するとあります。これはどういうことでしょうか?a√Tになるのはなぜでしょうか? aとは何を表していますか?またTとはなんでしょうか? 画像1↓ http://www.fastpic.jp/images.php?file=0726771913.jpg 画像2↓ http://www.fastpic.jp/images.php?file=8350121745.jpg
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アレニウスの式は、ある測定値Aに付いて A = Z*exp(-Ea/RT) で表されます。 Zは頻度因子で、分子同士の衝突の頻度を表しています。 いろいろなモデルに付いて計算されます。 ここでは、直径dの球状分子同士が次の様に反応すると 考えて見ます。 A + A → B 今、一つの分子aが他の一つの分子aと衝突することを考えます。 衝突した瞬間に2つの分子の中心間の距離はd/2+d/2=dとなります。 つまり、この分子の中心から半径d以内に他の分子が在れば衝突します。 それで、πd^2の面積の円内で、この分子が単位時間に移動(速度v)して できる円柱πd^2*vを考えると 観察分子は、その円柱の中の分子と衝突します。 円柱の中にNa個(濃度[A])の分子が在れば 衝突数は πd^2*v*Na (または、πd^2*v*[A]) となります。 容器内のa分子は全て同じですから、全体としてはそのNa倍。つまり Z = πd^2*v*Na^2 (または、= πd^2*v*[A]^2) です。 ここで、分子の平均速度v(2乗平均速度)をMaxwell/Boltzmannの速度分布から 求めます。 http://www1.doshisha.ac.jp/~bukka/lecture/statistic/pdftext/std-03.pdf の(3.3)~(3.7)式。 結果は v = (8RT/πM)^(1/2) となります。 これらを合わせると Z = πd^2*(8RT/πM)^(1/2)*Na^2 となります。 これを簡単に Z = a*T^(1/2)*Na^2 a = πd^2*(8R/πM)^(1/2) と書くこともできます。 頻度因子Zも絶対温度Tの関数である事を示しています。 つまり、 A = a√T*Na^2*exp(-Ea/RT) 温度変化が小さい範囲では√Tの変化は、指数項に比べて 無視できる程小さく、アレニウスプロットが成立し、 測定値Aの温度変化から活性化エネルギEaを求める 事ができます。
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