- 締切済み
CeCl3とGrignard試薬について
グリニャール試薬にCeCl3を添加すると、副反応が抑えられると聞きました。どのような、副反応が抑えられるのですか？また、試薬は、どのような型（アート錯体なのか単純なセリウム試薬なのか）になっているのでしょうか？
- fightlucky
- お礼率100% (3/3)
- 化学
- 回答数1
- ありがとう数2
- みんなの回答 （1）
- 専門家の回答
みんなの回答
関連するQ&A
- グリニャール試薬について
グリニャール試薬を作るとき、泡が発生しますが、その泡は何なのですか？ また、グリニャール試薬の生成は自触媒反応のようですが、なぜなのですか？ グリニャール試薬とハロゲン化アルキルを反応させたときに生じる塩とはどのようなものですか？
- ベストアンサー
- 化学
- グリニャール試薬の取り扱いについて
今、実験でグリニャール試薬（CH3MgBr）を使おうとしているのですが、グリニャール試薬を扱うのは初めてなため取り扱いについてなにも知りません。 グリニャール反応は禁水性と聞きますが、グリニャール試薬も同様に禁水性なのでしょうか？窒素雰囲気下などで扱うべきものなのでしょうか？また、論文によっては「何度以下で反応」などと書かれている場合があるのですが、論文によって温度がまちまちなのですが、目安はあるのでしょうか？ 長くなって申し訳ありません。ご存知の方いらっしゃいましたらよろしくお願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- Grignard試薬について質問です。
Grignard試薬について質問です。 CH3MgBrやPhMgBrなど、Grignard試薬が反応すると、MgやBrはどうなるんでしょうか？ 教科書の反応機構を見ても、MgやBrがどこへ行ったのか書かれていません。 塩酸や硫酸など、溶媒と反応してマグネシウム塩ができたりするのでしょうか？ 是非教えてください!!
- ベストアンサー
- 化学
- Grignard試薬の反応性についてです。
Grignard試薬の反応性についてです。 アルデヒドとケトンだと、どちらと反応しやすいのでしょうか？？ アルデヒドとの方が反応しやすそうに思いますが、 実際どうなのかよくわからないです・・・。
- ベストアンサー
- 化学
- grignard試薬の合成
grignard試薬を合成する場合、通常はエ－テルを溶媒に用いますが、その理由と、エ－テルではなく、例えばクロロホルムや、ヘキサンを溶媒に用いてしまった場合、grignard試薬は合成できないのか、また合成できないならどのような反応を起こしてしまうのか、教えて頂きたいのですが、宜しくお願い致します。
- 締切済み
- 化学
- ターボグリニャール試薬調製時のLiClの吸湿対策
私は現在、3-ブロモチオフェンを原料としたグリニャール反応を行なっているのですが、こういったヘテロ環化合物はマグネシウムと直接反応させてグリニャール試薬を作ることができないため、ターボグリニャール試薬とハロゲン・メタル交換反応をさせて調製しています。 バルクスケールでの合成を予定しているので、ターボグリニャール試薬も自社で合成しようとしているのですが、塩化リチウムの吸湿性に悩まされています。 ターボグリニャール試薬は下記の論文を参考に合成しています。 １、http://www.organic-chemistry.org/abstracts/literature/722.shtm ２、http://sci-hub.bz/10.1002/anie.200454084 2番の論文では、マグネシウムと2-クロロプロパン（沸点35℃）を反応させていますが、沸点が低すぎて扱いづらいので、2-クロロブタン（沸点68℃）で代用しています。 また、論文では最初から無水塩化リチウムを投入していますが、こちらで同じやり方で行うと、秤量時に吸湿してしまうためか、加熱しなければ反応が始まらず、何度か暴走しかけました。 塩化リチウムをグリニャール試薬調製完了後に投入すると、この問題は起きませんでした。 そこで疑問なのですが、論文では塩化リチウムを加えて反応を始めた後、12時間撹拌して放置しているのですが、グリニャール試薬と塩化リチウムの錯体形成には、ある程度の時間が必要なのでしょうか？ なお、反応が始動していないTHF溶液に塩化リチウムを入れると、大分溶け残りますが、すでに完全にマグネシウムが反応し終わった後のTHF溶液に同じ量を入れると、完全に溶けます。 おそらく、「完全に溶ける＝錯体になっている」ということなのだろうと認識しているのですが、そうではない可能性もあるのでしょうか？ また、塩化リチウムを吸湿させずに反応溶液に投入させる方法、または吸湿しても簡単に乾燥させる方法はあるでしょうか？ （こちらの設備では、ガスパージ可能なグローブボックスはありません） 例えばTHFに塩化リチウムを入れた後、何か乾燥剤を投入するという方法も考えたのですが、塩化リチウムはグリニャール試薬を含んでいないTHFに対してはあまり溶けないため、モレキュラーシーブのような乾燥剤だと、沈んでいる塩化リチウムとの分離が困難になってしまいます。 素人考えですが、モレキュラーシーブを底に沈めたまま、マグネシウムを入れてグリニャール反応を行なうというのは無茶でしょうか？ そしてもう一つ疑問なのですが、ターボグリニャール試薬は、マグネシウムと塩化アルキルから調製しなければならないのでしょうか？ 前記の1番のページ（2番の論文のダイジェストになっています）では、図で2-ヨードプロパンが描かれていますが、2番の論文では2-クロロプロパンしか出てこないので、もしかすると1番のページの図は誤記なのではないかと疑っています。 ヨウ化アルキルや臭化アルキルからもターボグリニャール試薬を調製できるのであれば、反応性が高いので、暴走の心配を懸念しなくて済むのですが、それであれば2番の論文でわざわざ塩化アルキルを使用している意味はないと考えてしまいます。 どなたか、分かる方がいらっしゃいましたら、アドバイスを頂けると幸いです。
- 締切済み
- 化学
- Grignard試薬の反応について
Grignard試薬を用いたスピロノラクトンの合成の途中でわからないところがあります 添付図はいったいどのようにして反応が進行しているのでしょうか？
- ベストアンサー
- 化学
- Grignard試薬の反応性について
Grignard試薬は、ケトンやアルデヒド、カルボン酸塩、カルボン酸などのカルボニル炭素と反応しますが、反応性の高さは、どうなのでしょうか？ カルボン酸は、あまり反応しないと思うのですが、どうしてなのかわかりません。ケトンとアルデヒドの反応性もアルデヒドの方が反応しやすい気がするのですが、理由がわかりません。 お願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- 有機銅アート錯体（ギルマン試薬）について。
文献の反応でαβ不飽和カルボニルに対して有機銅アート錯体を用いて１，４付加を行っているのですが、試薬としてMeLi, CuCN, LiBrを使っています。 ここではヘテロ有機銅アート錯体Me2Cu(CN)Li2ができると思うのですが、この場合MeLiを２当量、CuCNを１当量使えばできると思うのですがLiBrは何のために入れているのでしょうか。 よろしくお願いします。
- 締切済み
- 化学
お礼
ありがとうございました。どのような副反応を抑えるかについては、よく分かりました。どのような試薬に代わっているかもご存じでしたら、また教えてください。