安息香酸の抽出

kulenさんの目的によって「効率的」の意味も変わりましょうが、ベンゼンをお使いなら、
皆さんも書かれているようにトルエン等に代替することをお薦めします。合成目的なら、
私はトルエンか酢酸エチルを選びます。以下は一応の目安ですが・・・

ジエチルエーテル
　低沸点で濃縮しやすいため好む方も多いようですが、引火性が強いのが難点です。
　特殊引火物として消防法の規制を受け、少量危険物貯蔵取扱所の届出なしでは、
　わずか１０Lしか置けません。
ジクロロメタン
　低沸点、難燃性で、何でも良く溶かしてくれます。水層から繰返し抽出するときは、
　有機層が分液ロートの下層に来るのも便利です。しかし、環境負荷の問題から
　使いづらくなっています。クロロホルムは肝毒性の問題も加わります。
トルエン
　ベンゼンよりは毒性が低く、また安価な溶媒でもあります。kumanoyuさん（＃１）
　ご指摘のように、極性物質の抽出には向きませんが、安息香酸くらいなら大丈夫そう。
　実験室的には沸点が高い印象もありますが、減圧乾燥で残留することは少ないようです。
酢酸エチル
　ジクロロメタンには負けますが、トルエンよりは極性物質も抽出しやすく、低毒性です。
　水層が強酸・強アルカリだと加水分解で生成する酢酸が邪魔になることもあり得ますが、
　室温でpH１～１０程度なら、まず問題なく抽出できるでしょう。
水層の液性
　安息香酸のpKaは約４ですから、水層を充分に酸性（pH１～２くらい）にしないと、
　水層に逃げやすいです。BOB-RooKさん（＃２）ご指摘のように、水層（pH＞10？）に
　カルボン酸塩として抽出、有機層（酢酸エチルは使いにくい？）を捨ててから、水層を
　酸性にして新しい溶媒で抽出すると精製効果が期待できます。
蛇足ですが、
　トルエンや酢酸エチルで抽出した有機層を濃縮するなら、ひどく濁っていない限り、
　MgSO4やNa2SO4による乾燥は省略できます。有機層に溶解する水分より共沸組成の
　水分の方が多く、濃縮中に乾いてしまうからです。