刺激臭？

質問

アニリンのジアゾ化反応で、過剰の亜硝酸を尿素で分解する時、刺激臭が発生するので野外で行いました。尿素と亜硝酸を反応させると、気体としては二酸化炭素と窒素が発生しますよね？刺激臭の本体は何ですか？又、亜硝酸と尿素の反応機構は？お願いします。

回答No.4

rei00 · ベストアンサー

rei00 です。

> 酸と混ぜると二酸化窒素が発生するとはありますが、
> NOが発生するという記述は見当たらないのですが～？

　失礼しました。先の回答中の「亜硝酸ガス（NO）」は私の勘違いですね。「NO+」の間違いです。ただし，アニリンのジアゾ化反応の反応液中には NO ガスも発生する様です。参考 URL １番目（二酸化窒素の汚染調査およびアゾ染料の合成と染色）をご覧下さい。

　で，刺激臭の元ですが，お書きの「二酸化窒素（NO2）」を初めとする「窒素酸化物（NOx）」と思われます。これに関しては参考 URL ２番目（二酸化窒素）をご覧下さい。

参考URL：

http://www.zzz.or.jp/masasuma/masa/e2-11.htm, http://www.iph.pref.osaka.jp/indoor/kuuki/NO2.html

回答No.3

rei00

rei00 です。

> やっぱり、アニリンでしょうかね～？
> 尿素を入れることによって、
> アニリンの水への溶解度が減少して
> 気化してくるのでしょうか？(・_・")?

　チョット混乱させちゃったでしょうか。亜硝酸は調べてみられましたか。と言っても，亜硝酸自身は出て来ないと思いますが。亜硝酸ナトリウムの MSDS データを御覧ください。アニリンも関係しているように思いますが，こちらの方が可能性は高いと思います。

　御質問に「気体としては二酸化炭素と窒素が発生しますよね？」とありますが，先にも書いた様に発熱しますので，亜硝酸ガス（NO）も発生するはずです。

　いかがでしょうか。

補足

早いお返事ありがとうございます！早速、拝見しましたが酸と混ぜると二酸化窒素が発生するとはありますが、NOが発生するという記述は見当たらないのですが～？
(・_・")?

回答No.2

rei00

rei00 です。補足拝見しました。

> アニリンのbpは184℃と高いから除外ですかね～？

　これは言えません。匂いがする（気化する）のと沸点（沸騰する）のとは別現象です。実際，室温（沸点以下）でも匂いはしていますよね。特にこの場合は，反応熱で液温は上昇しているはずですし。

> 以上をヒントにこの刺激臭の正体を考えていただくと
> うれしく思います。

　これは先生の言葉ですよね。まさか，勉強家の hiro2000 さんのお言葉じゃないですよね。

　と言う事で，参考 URL に試薬会社の「ナカライテスク」のペ－ジをあげておきます。このペ－ジの「オンラインカタログ」で「アニリン」，「亜硝酸」，「尿素」などの反応系に存在する試薬を調べてみて下さい。

　ヒットしたものの「商品コード」をクリックし，次に「該当する商品のＭＳＤＳ」をクリックしてご覧になって下さい。特に「有害性情報」中の「皮膚腐食性」や「刺激性（皮膚、眼）」の記載に注意して下さい。

いかがでしょうか。必要なら補足下さい（ただし，チョット本業が忙しくなりそうで，しばらく回答できないかも知れませんが）。

参考URL：

http://www.nacalai.co.jp/seihin/srch/srchtop.cfm

補足

早速拝見しました！今後も役立ちそうなHP教えていただきましてありがとうございます。m(_ _)m
お気に入りに加えました。
やっぱり、アニリンでしょうかね～？尿素を入れることによって、アニリンの水への溶解度が減少して気化してくるのでしょうか？(・_・")?
いつもお忙しいところ、お答えいただきまして本当にありがとうございます。研究活動、がんばってください。
今後とも、よろしくお願いします。

P.S.
＞＞ 以上をヒントにこの刺激臭の正体を考えていただく
＞＞と うれしく思います。

＞これは先生の言葉ですよね。まさか，勉強家の
＞hiro2000 さんのお言葉じゃないですよね。

(^_^;)、もちろん僕の言葉じゃないです。
紛らわしくてすいません。

回答No.1

rei00

今晩は rei00 です。

> 亜硝酸と尿素の反応機構は？

　アニリンのジアゾ化の反応機構はご存知だと思いますが（ご存じなければ，有機化学の教科書のジアゾ化反応の所をご覧下さい），それと同じです。尿素の -NH2 が NO と反応します。

> 刺激臭の本体は何ですか？

　これは自信なしですが，尿素，亜硝酸，アニリンの匂いが混ざったものではないでしょうか。

補足

この実験の担当研究室に聞いたら以下のような答えが返ってきました。rei00さんは、どのように思われますか？
アニリンのbpは184℃と高いから除外ですかね～？

まず、刺激臭の定義ですが、刺すような臭いとか咳込んでしまうような臭いのことです。
次に刺激を感じるためには高濃度の刺激性物質が気管支等に到達することが必要、言い換えるとその沸点が比較的低く、気化し易いということです。
また、ある条件で、上の状態が助長される場合もあります。
以上をヒントにこの刺激臭の正体を考えていただくとうれしく思います。