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ニトロベンゼンの還元

先日、ニトロベンゼンの還元からアニリンを生成するという実験をしたのですが、よくわからないことがあるので教えてください。 ニトロベンゼンにSnと濃塩酸を反応させた後、NaOHを加えていると、白い沈殿が生じました。が、しばらくすると沈殿がなくなるという現象が起こりました。これは、アニリン・・・じゃないですよね。 ・・・何の反応が起きていたのでしょうか? これは、Feを使っても起こる現象なのでしょうか? よろしくお願いします。

  • bibix
  • お礼率68% (74/108)
  • 化学
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みんなの回答

  • shota_TK
  • ベストアンサー率43% (967/2200)
回答No.2

沈殿は水酸化スズSn(OH)2だと思います.水に対する溶解度は1.82mg/lと低く,アルカリ水溶液に対して沈殿します.ニトロベンゼンが還元されると,アミンになりますが,アミン2分子に対し,-NH3+…[(SnCl6)2-]…+H3N-という形で酸性水溶液中で安定になります.これがアルカリ環境になって-NH2となってアニリンが生成し,遊離したH2[(SnCl6)2-]と水酸基が反応してSn(OH)2が生成したものと考えられます. また,水酸化スズは過剰のアルカリに対して亜スズ酸塩(構造式はちょっと複雑)となって溶解します. 触媒に鉄を用いた場合ですが,Fe(OH)2が生成したとすると,これは水溶性の低い白色~淡緑色の粉末であり,また濃アルカリに対してはヒドロキソ鉄塩を作って溶けますので,まさに同じようなことが起こると推測されます. しかし,No1の方のご指摘のように,鉄は酸化されて3価のFe2O3が生成すると思われます.これは暗赤色の綿状固体で水100gに対する溶解度は0.15mgと低いので沈殿となって生成します.この物質はアルカリにも溶けないと思いますので,「沈殿が再度溶解」という現象は起きないと思います. (実験したことがないのでわかりませんが)

bibix
質問者

お礼

詳しい解説ありがとうございました。

  • 4500rpm
  • ベストアンサー率51% (2894/5640)
回答No.1

スズイオンが水酸化スズとなって沈殿し、これが過剰の水酸化ナトリウム溶液に亜スズ酸塩となって溶けたのではないでしょうか。 鉄でもアニリンの還元時に酸化されてFe3+になりますので、同様のことが起こると思います。 詳しくは化学辞典、参考書で調べて下さい。

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