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なぜ、塩化第一銅はセン亜鉛型構造をとるのか？

Cu+とCl-のイオン半径比は0.55と書いてありましたが、塩化ナトリウム型でなく、セン亜鉛型構造となっていました。 なぜ、塩化第一銅はセン亜鉛型構造をとるのか？

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回答No.1

一価の銅イオンが６配位を嫌うからです。 イオン半径比が0.4～0.7なら６配位、それよりも大きければ８配位、それよりも小さければ４配位の構造をとることが多いといわれますけど、例外はかなり多いです。イオン半径比が１に近いほど高い配位数をとりやすくなる、という風にもっとゆるく考えたほうがいいかも知れません。 二価の銅イオンが４，５，６配位を好むのとは対照的に、一価の銅イオンは２，３，４配位を好み、ふつう一価の銅イオンが６配位になることはないです。何故かと聞かれると明確には説明できないのですけど、アルカリ金属イオンと陰イオンとの間の結合に比べると、一価の銅イオンと陰イオンとの間の結合は共有結合性が大きいので、そのために結合の数が少なくなるのではないでしょうか。

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