• ベストアンサー

水酸基のメシル化反応

ポリエチレングリコールの水酸基をメシル化したいのですが、うまくいきません。 塩化メタンスルホン酸3当量/DMF溶液にトリエチルアミン4.5当量を加えたポリエチレングリコール/DMF溶液を滴下して、一晩反応させてみました。しかし、1H-NMRの結果、ほとんどメシル基が導入されませんでした。この方法で定量的にメシル基が導入できずこまっています。他の方法でも結構ですので、水酸基をメシル化する方法をアドバイスください。

  • 化学
  • 回答数1
  • ありがとう数3

質問者が選んだベストアンサー

  • ベストアンサー
  • sudahiro
  • ベストアンサー率60% (3/5)
回答No.1

塩基をピリジン系にしてみたらいかがでしょうか？ 参考 Easstman Kidak Co., US2816125(1955). （アメリカ特許商標庁http://patft.uspto.gov/netahtml/srchnum.htm　にアクセス→　4,128,538　で検索すると上記にたどり着く）

nopopon2
質問者

お礼

ありがとうございます。みてみます

  1. カテゴリ
  2. 学問・教育
  3. 自然科学
  4. 化学

関連するQ&A

  • アミノ酸のZ基（Cbz基）保護について

    アミノ酸のZ基（Cbz基）保護について いつもお世話になります。 非常に基本的な反応ですが周りに聞ける人がいないため……アドバイスをお願いします。 アミノ酸（グリシンやアラニン、バリンなど）のアミノ基（-NH2）を Z基で保護しよう（-NH-Z）と考えています。 アミノ酸のクロロホルム溶液（懸濁液？）に対してZ-Clを1.1当量加え、 続いて1mol/L NaOH水溶液（molでアミノ酸に対して1.2当量）をゆっくり滴下する。 反応後は分液、Na2So4やMgSo4で乾燥、濃縮、という通常の操作を行う。 以上の工程を考えています。 塩基は、トリエチルアミンよりはショッテン-バウマン反応の条件に近いものを用いたいです。 温度は０℃まで冷やして反応させるべきですか？ Z-Clを加えるときも（-NZ2とならないよう）ゆっくり滴下させるべきですか？ アミノ酸はクロロホルムやジクロロメタンに溶解しますか？ 上記の当量で問題ありますか？ 反応の終了をTLC以外で視覚的に認識することはできますか？（色の変化or析出など） 漠然とした内容で申し訳ありませんが、ご教示ください。よろしくお願い致します。

  • アルコールとカルボン酸の反応性

    分子内にアルコールとカルボン酸を持つ化合物(1)に、酸クロライドを当量反応させるとしたら、一般的には、どちらが優先的に反応するのでしょうか？(条件としては、(1)とトリエチルアミンをTHFに溶解させておき、酸クロライドを滴下するといった条件です)。 私は、アルコールの方が電子密度が高くなるため、優先的に反応すると予想しました(カルボン酸は、共鳴により電子が分散してしまい求核性が低くなるために、アルコールと比較して反応性が劣ると考えました)。この予想で正しいのでしょうか？

  • LiAlH4の反応後の処理について

    水酸化アルミニウムリチウムを処理(quench)する方法の1つに、『0度に冷却した上で飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止する。この灰色のエマルジョンにトリエチルアミン/メタノール/酢酸エチル3:10:87の混合溶液（反応溶媒のTHFに対して2.5倍量）を加え、セライトなどを用いて濾過する。濾液を通常の分液処理し、目的物を得る。』とありました。 この文章からすると、塩化アンモニウムでLiAlH4をつぶしているということになりますが、どのような反応式でクエンチしているのでしょうか？ また、単に酢酸エチルではなく、トリエチルアミン/メタノール/酢酸エチル3:10:87をもちいる理由をご存知でしたら教えください。 よろしくお願いします。

  • 洗濯洗剤　汚れ落ち対決

    ■洗剤A■ ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル 水 ポリオキシエチレンアルキルエーテル エチルアルコール 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ｐ－トルエンスルホン酸 ポリエチレングリコール アルカノールアミン 脂肪酸塩 香料 酵素 クエン酸 塩化カルシウム BHT 安定剤 水軟化剤 防腐剤 塩酸 着色剤 【液性】中性 ■洗剤B■ 水 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ポリエチレングリコール 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 アルカノールアミン 香料 酵素 脂肪酸塩 クエン酸 エチルアルコール 防腐剤 水酸化ナトリウム 着色剤 【液性】弱アルカリ性 洗剤Aと洗剤B、同じ条件で洗濯した場合、洗浄力が強いのはどちらでしょうか？ 洗剤の量は規定の量を入れるとします。 商品名は明かした方がよければ後から明かします。

  • エポキシ系反応性希釈剤とカルボキシル基の反応

    はじめまして。 今、官能基としてカルボキシル基を持ったものにエポキシ系反応性希釈剤を反応させようとしていますが、上手く反応しません。 小生が試した条件としては以下の通りです。 カルボキシル基含有化合物　１ｍｏｌ エポキシ系反応性希釈剤　　１ｍｏｌ トリエチルアミン　　　　　０．０２ｍｏｌ これを酢酸ブチルに濃度３０重量％に希釈して８５～９０℃で４時間撹拌加熱混合しました。 一応、若干は反応しているようですが、１００％反応はしていないようです。 小生としては低温（９０℃以下）且つ短時間（数時間）で１００％反応させたいと考えておりますが、どなたかよい方法をご存じないでしょうか？ アドバイス頂ければ幸いです。 宜しくお願いします。

  • 酸クロライドとの反応性

    構造にアルコール性のヒドロキシル基と、フェノール性のヒドロキシル基を 有している化合物に対して、酸クロライドを反応させる時に、 フェノール性のヒドロキシル基に優先的に反応する理由が分かりません。 (THFに化合物とトリエチルアミンを溶解させて、 酸クロライドを滴下するといった条件です) ---------- 腑に落ちないのは、フェノール性と普通のアルコールを比較すると、 非共有電子対の密度は、アルコールの方が高い為、 求核性はアルコールの方が高い→フェノールではなく、アルコールと反応といった風に なると予想しているからです。 ご存知の方は、ご教授願います。

  • 水素結合の有無

    2つの異なる分子間で水素結合したかどうかというのは 一般的にはどのように判断するのでしょうか？ 1H-NMRのシフトを見ようと思ったのですが重水や重メタノールでは アミンおよび水酸基のプロトンがDに置換されてしまいますし、 重DMSOでは極性が高すぎます。 UVか液体IRがやっぱり良いのでしょうか？ できればNMRで判断する方法があればよいのですが… ご教授お願いします。

  • 当量点の計算方法を教えてください。

    化学の実験で0.1mol/Lのリン酸緩衝液に3mol/Lの水酸化ナトリウムを滴下する実験をしたのですが理論的に第一当量点と第二当量点を求める方法がわかりません。 どなたか教えていただけませんか。 よろしくお願いします！！

  • HPLCのリン酸（トリエチルアンモニウム）緩衝液（pH6.8）の調製

    　HPLCの緩衝溶液；リン酸（トリエチルアンモニウム）緩衝液（pH6.8）の調製法を教えてください。 　核酸関連の物質（ATP,ADP,AMP,IMPなど）をHPLCで分離させるために，島津の分析ガイドに掲載されている方法を用いています。その移動相なのですが，100mMリン酸（トリエチルアンモニウム）緩衝液（pH6.8）との記載です。 　とりあえず，考えつく方法で緩衝溶液を調製しました。リン酸溶液にトリエチルアミンを少しずつ加えてpH6.8に調整した後，リン酸濃度が100mMになるように定容しました。 　この緩衝溶液とアセトニトリルを100:1の割合でを用いて分離を行いましたが分離が上手くいきません。緩衝溶液以外の部分は設定を完全に合わせてあるので，緩衝溶液以外に原因が考えられません。 　ご指導の程よろしくお願い申し上げます。

  • 塩形成について

    アミンやイミダゾールなどの塩基に有機スルホン酸を反応させると、塩を形成すると思いますが、極端に弱い塩基（有機リンなど）でも、同じように塩を形成するのでしょうか？ ただの混合物ではなく、確かに塩構造になっているということを確認する方法ってありますか？？ クロマトグラフィー、NMRなどでは、分析中に塩が解離しそう。。 ご教授いただければと思います。よろしくお願いいたします。

注目のQ&A

カテゴリ

専門家に質問してみよう

職業から探して質問する

あなたにピッタリな商品が見つかる！ OKWAVEセレクト

質問する