電位差からの溶解度積の導き方
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- keita1221
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Ｅ=Eo-{RT/(zF)}・ln[{a(Ag+)・a(Cl-)}/a(AgCl)] において 平衡状態では、E=0 故に、Eo={RT/(zF)}・ln[{a(Ag+)・a(Cl-)}/a(AgCl)] ={RT/(zF)}・2.303・log[{a(Ag+)・a(Cl-)}/a(AgCl)] AgCl は難溶性であるから a(AgCl)=1、更に、Ag+ もCl- も濃度は極めて低く、 活量は濃度に等しいと見なせるので、a(Ag+)・a(Cl-)=［Ag+］・[Cl-] とする。 ［Ag+］=[Cl-] であるから、今の場合、Eo=2・(-0.280)Vで、2.303・RT/(zF)=0.0591 とおいて log{［Ag+］・[Cl-]}=2・(-0.280)/0.0591=-9.475 ［Ag+］・[Cl-]=3.35×10^(-10) 故に、[Ag+][Cl-]=3.35×10^(-10) (mol/l) この値は、AgClの溶解度積、1.75×10^(-10)(mol/l) と合わない。Eoとして 2・(-0.280)V を用いたが、これが小さ過ぎる（その結果、log{［Ag+］・[Cl-]} の真数が約0.3大きくなる）ためで、溶解度積が2倍程度大きい結果となっている。
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