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大学院入試問題2

Me-C(COOMe)-C-C-C-C(COOMe)-Me　+ Ph3C^-K^+　→? これはおそらく、6員環を形成するのかな？っと考えたのですが自信はありません。 MeCO-C-COOEt + Cl-C-CO-Me + KOH→? 教科書通り、塩基により引き抜かれて発生するカルボアニオンがClが付いている炭素を攻撃するのかな？と考えています。 Me(p位とo位にひとつずつ)-Ph-CO-Ph +HNO3　→? 以下では[X]は手前に置換基Xが出ているとお考えください。 [Br]-C(Me)-C(Me)-[OH] + OH^- →? この２題は全く解答に見当がつかない問題です。 表記が混雑になり、醜く、大変申し訳ございません。助言をよろしくおねがいいたします。

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noname#62864
noname#62864
回答No.1

＞これはおそらく、6員環を形成するのかな？っと考えたのですが・・・ そうでしょう。つまり、Dieckmann縮合でしょう。ちょっと混み合っているのが気にはなりますが。 ＞教科書通り、塩基により引き抜かれて発生するカルボアニオンがClが付いている炭素を攻撃するのかな？と考えています。 そういうことでしょう。でも、そのあと分子内縮合までいっちゃうかも。つまり、シクロペンテノン誘導体まで行くかもしれないと思います。塩基の量や条件にもよるでしょうがね。 ＞Me(p位とo位にひとつずつ)-Ph-CO-Ph +HNO3　→? 構造がよくわかりませんが、ベンゾフェノン誘導体ですよね？ ニトロ化の位置選択性を問う問題では？硫酸はないんですか？ ＞以下では[X]は手前に置換基Xが出ているとお考えください。 手前といわれても、上側か下側かで話が違います。要するにエポキシド（オキシラン）ができるのでは。C-Br結合の後方から、分子内の-OHから生じた-O^-が攻撃するので立体特異的であることを忘れないように。 ・・・水素も書いた方がわかりやすいと思います。

js1985
質問者

お礼

さっそくの助言、誠にありがとうございます！ はい、ベンゾフェノン誘導体です。問題には硫酸は表記されておりません。やはり、ニトロ化でしょうか・・・・ やはり、オキシラン誘導体でしたか。予想と同じで安心しました。

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