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溶解度積と沈殿の問題

(1)0.40mol/lのNH3水1lに溶解するAgBrの量は何モルか。AgBrのKspは5.0×10^(-13)、Ag(NH3)2^+のKd6.0×10^(-8)である。 (2)Ag2SO4とSrSO4を一緒にして純水とふりまぜた。これらの硫酸塩に対するKspはそれぞれ1.5×10^(-5)、3.2×10^(-7)である。飽和溶液中の[Ag+][Sr^2+]を求めよ。 解答 (1)1.2×10^(-3) (2)3.1×10^(-5) 2.1×10^(-5) です。求め方を教えてください

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回答No.1

(1) AgBr(s) ⇔ Ag^+ + Br^- Ag^+ + 2NH3 ⇔ [Ag(NH3)2]^+ 全生成定数:β2=1/Kd 物質収支:[Ag^+]+[Ag(NH3)2^+]=[Ag^+]・(1+β2・[NH3]^2)=s(モル溶解度) [Ag^+]=s/(1+β2・[NH3]^2) [Br^-]=s [NH3]=0.40 溶解度積:[Ag^+][Br^-]=s^2・(1+β2・[NH3]^2)=Ksp s=√{Ksp・(1+β2・[NH3]^2)}≒[NH3]・√(Ksp・β2)=0.0012M (2) [Ag^+]>>[Sr^2+] と仮定して SrSO4 の溶解平衡を無視、Ag2SO4 の溶解度を s(M) とする。 溶解度積:[Ag^+]^2・[SO4^2-]≒(2s)^2・s=4・s^3=KspAg2SO4 s≒[SO4^2-]=(KspAg2SO4/4)^(1/3)=0.0155 [Ag^+]≒2・s=0.031 [Sr^2+]=KspSrSO4/[SO4^2-]≒KspSrSO4/s=2.1・10^(-5) 100・([Sr^2+]/[Ag^+])≒0.07% であるから仮定は正しく近似は妥当と云える。

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