- ベストアンサー
熱反応と光化学反応の違い。
- みんなの回答 (3)
- 専門家の回答
質問者が選んだベストアンサー
熱による開環が不利になる理由を考えてみましたが、 自信なしです。 オクタトリエン←→ジメチルシクロヘキサジエンの熱的変換(逆旋過程)に関与する 6電子は3つの結合性オービタルに入っていますが、環化/開環とも、反応途中で ローブの重なりが減少する高エネルギー状態を通りますね。π結合に比べてσ結合は 安定ですから、この↑エネルギー障壁はシクロヘキサジエン側から登る方が高くなり、 逆反応(開環)は閉環より不利になると思います。不可逆かどうかはわかりません。 光開環でも結合性σが引き裂かれるのは一緒ですが、フロンティア軌道は反結合性π* ですから、ローブの重なりが減少することによるエネルギー障壁は、オーバーオールで 熱反応の場合より小さそうです。一方、この↑障壁に比べて、前段階のπ→π* の励起 に喰うエネルギーが大きくて、活性化エネルギーの差(環化 vs 開環)は埋もれて しまう(山のどちら側から登っても大差ない)のではないでしょうか。 ここのQ&A以外で正解が得られましたら、補足欄で教えていただけたら嬉しいです。
その他の回答 (2)
スキームなしで説明すると. 途中の反応中間体の違いです。ちょっと反応機構をえかいてみてください。すると.この時のどの原子がどのように移動するかと考えるとわかるでしょう。
お礼
ありがとうございました。
以下の参考URLサイトは参考になりますでしょうか? 「電子環状反応」 専門家のフォローお願いします。 ご参考まで。
お礼
ありがとうございました。 参考になりました。
関連するQ&A
- 化学反応の反応熱について
化学反応では、反応物の持つエネルギーの総和と生成物の持つエネルギーの総和の差が熱として出入りし、この熱を反応熱というということですが、例えば、水素1モルと酸素1/2モルが反応して水(水蒸気)1モルが生じる時の反応熱は242KJとあります。この242KJはエネルギーの差というのはわかるのですが、水素1モルと酸素1/2モルの持つエネルギーは何KJなのでしょうか。反応熱は物質1モルあたり利の値で示されるということは、各物質、例えば酸素1モル、鉄1モルの持つエネルギーは決まっているということでしょうか。
- ベストアンサー
- 化学
- 化学
potassium ethoxideと2-chloro-3-methylpentaneでE2反応が進行したときに、3-methyl-2-penteneが生成するとおもいますが、このときcisかtransのどちらが多く生成するのでしょうか?いま書いている時におもったのですが、この問題ってもしかして、E2反応はアンチぺリプラナーで進行するから、(2R,3R)-2-chloro-3-methylpentaneと(2S,3S)-2-chloro-3-methylpentaneの場合は、trans-3-methyl-2-penteneが、(2S,3R)-2-chloro-3-methylpentaneと、(2R,3s)-2-chloro-3-methylpentaneの場合は、cis-3-methyl-2-penteneが生成するという考え方をするのでしょうか?
- ベストアンサー
- 化学
- 反応熱=(生成物の生成熱の総和)-(反応熱の生成熱の総和)について
先ほどもご質問させていただいたのですが、また質問させていただきます;熱化学方程式で、「反応熱=(生成物の生成熱の総和)-(反応熱の生成熱の総和)」という関係式があるのですが、このとき、「単体の生成熱を0として考える」とあります。その理由が、よくわかりません。 なぜそうなるのか、教えていただけると幸いです。
- ベストアンサー
- 化学
- 電子環状反応について
はじめまして。今理系の大学3年生で、大学の授業で「熱による電子環状反応では4π電子系は同旋的に、6π電子系は逆旋的に進行する。その理由について軌道の対称性で説明せよ」っていう難問が出まして、どう手を付ければいいのかよくわからないのですが、教えてください!!!一応有機化学は勉強しているので、ある程度のことまで理解しているつもりです。 自分の考え; 電子環状反応とはDiels-Alder反応のことだと思いまして、色々考えてみました。Diels-Alder反応ではジエンとジエノフィルが1,4-付加反応を起こして環状になるのですが、ジエノフィルのカルボニル基がジエンに近い立体構造をとったモノの生成物が普通安定する。そこではお互いのπ結合が共鳴しあって、電子は計4つだから4π電子系なのかなぁ(??)でも同旋的、逆旋的とかってスピンの向きのことだから…(???)っという感じです。
- 締切済み
- 化学
- 化学式がわかりません
ヤマトシロアリの道標フェロモンの 『cis3,trans6,trans8ドデカトリエノール』の化学式と、シロアリに対して道標活性を持つ『ジメチレングリコールモノブチルエーテル』の化学式がわかりません。 どなたか教えてください。
- ベストアンサー
- 化学
- 熱化学反応式についてなのですが・・・
化学のヘスの方式の問題で、 (1)、CO(気体)+1/2×O₂(気体) =CO₂(気体)+283KJ (2)、C(黒鉛)+O₂=CO₂+394KJ とあったのですが、 この式のCO₂の生成熱が違うのはなぜですか? 確かに(1)はCOの反応熱で(2)はCno反応熱ですが、 結局出来るのはCO₂なのになぜここまで数値が違うのですか? またヘスの法則でCO₂の熱量を使いたい問題があるのですが、 これではどちらを使えばいいのかわかりません。 問題によるとは思うのですがどう使い分ければよいのでしょうか?
- ベストアンサー
- 化学
- 化学の熱化学反応式の問題が解けなくて悩んでます。
熱化学反応式の問題です。 問題 マグネシウムに水をかけることは危険であるとされている。 マグネシウムと水の化学反応式を書き、水をかけてはいけない理由を生成物と反応熱に着目して答えよ。必要であれば、以下の熱化学反応式を用いよ。 式中のs, l, gはそれぞれ固体、液体、気体の状態を表す。 ただし、各式に付記した温度範囲内では、反応熱は変化しないものと仮定する。 また、270℃より低い温度ではMg(OH)2(s)が、高い温度ではMgO(s)が優先的に生成するものとする。 2Mg (s) + O2 (g) = 2MgO (s) + 1203 [kJ] (25-650 ℃) 2Mg (l) + O2 (g) = 2MgO (s) + 1217 [kJ] (650-1093 ℃) MgO (s) + H2O (g) = Mg(OH)2 (s) + 80 [kJ] (25-427 ℃) 2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (g) + 493 [kJ] (25-2727 ℃) 自分で考えては見たのですがどうも上手くいかないので質問しました。 出来れば解説も詳しくしてくれると嬉しいです。 化学反応式は Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2 となるだろうとは思うのですがこれも不安です。 どなたか親切な方お願いします!!
- ベストアンサー
- 化学
- 化学反応における反応熱の種類
危険物取扱者のテキストを見ていたら、化学反応における反応熱の種類が燃焼熱や中和熱などが書いてありました。この場合、希釈熱は、この反応熱に含まれるのでしょうか?
- ベストアンサー
- 化学
お礼
ありがとうございました。