- ベストアンサー
金属-piアリルの化学に関して
anthraceneの回答
カルボカチオンの安定性から説明できませんか？ 末端カチオンは不安定、中央のカチオンは安定ですよね。 つまり、カチオンが生成しやすい中央部位での反応が有利だということでしょう。 でも、私はパラジウムの場合（辻-Trost反応）だと末端に行ったと記憶していますが。ルテニウムは良く知りません。 反応の形式によって変化はするでしょうが・・・ 協奏的に行くのか、カルボカチオン的な中間体錯体が生成してからNucがアタックするのか。
関連するQ&A
- 錯体・有機金属について
錯体・有機金属の問題の答えを教えてください。１つだけでもいいです。ヒントだけでもいいので・・・。 １．次に示す錯体の置換反応に関する経路（中間体または遷移状態）および生成物を示せ[錯体の反応]。 [PtCl4]^2- + 2NH3 → Cr(CO)6 + PPh3 → Ni(en)(Cl)2 + Br^- → ２．次の術語について具体例を挙げながら説明せよ[多様な配位結合]。 逆供与 μ^2結合 η^6配意 π-アリル配位子 ３．パラジウムを触媒とするクロスカップリングについて触媒サイクルを示しながら説明せよ[触媒反応]。 ４．次の問に答えよ[基礎的な事項およびd軌道の分裂]。 次の錯体および錯イオンの構造を示せ。 Mn2(CO)10 Fe(Cp)2 Ni(CO)4 [Cr(en)2(py)(NH3)]^3+ 次の錯体について回転軸および鏡映面を示せ（配位子を球と考えてよい）。 HCo(CO)4 Pd(PPh3)4 [Cu(OH2)6]^2+ 点群（対称性群）がOhおよびD5dに属する錯体を示し、その立体的な構造を描け 結晶場安定化エネルギーについて説明せよ。
- 締切済み
- 化学
- (CH3)3CCｌ のE1反応とSN1反応
(CH3)3CCｌ のE1反応とSN1反応についてです。 まず、知識の確認からさせてください。 水や有機溶媒などのなかでは、E1 反応やSN1反応がおこり、強い求核剤や強塩基性の状態では、E2 反応やSN2 反応が起こります。 またE1 反応は強い求核剤があり、かつ攻撃相手の立体障害が少ないとき SN1 はそれほど強い求核剤がなかったり、攻撃相手の立体障害が大きいときにおこります。 またE2反応は塩基性が強い条件で起こりやすく、またSN2 は求核性が大きい物質があるときにおきやすい。 また、求核剤の立体障害が大きい場合や、逆に攻撃相手の立体障害が大きい場合はE2 反応が起きる。 以上、間違いがないでしょうか。 さて、本題に貼りますが、(CH3)3Cｌ のE1反応とSN1反応についてです。 最初の問題では、溶媒が水でした。 なので、SN1 かE1 が起きると思います。 さらには、(CH3)3Cｌ の立体障害が大きいので、E1 が起こり、結果、(CH3)2CH＝CH2が生成するのかと思いました。 しかし、解答は 「SN1 により、(CH3)3COHが生成する」でした。 さらに、次の問題はH20 とNaOHの存在下でおなじ(CH3)3CCｌ はどうなるかという問題でした。 私は、溶媒が水なので、SN1 かE1 がおき、さらにNaOH →Na+ + OH- で、OH-という強い求核剤があるので、SN1が起きるのかと思いましたが 解答は 「E1 により、(CH3)2CH＝CH2が生じる」でした。 これって、もしかして、最初の問題と後の問題の解答が入れ替わってるんですかね？ もしくは、私がとんでもない間違いをしているのでしょうか。 どなたかご教授いただけると幸いです。 宜しくお願いします。
- 締切済み
- 化学
- オレフィン メタセシスの反応機構について
オレフィン メタセシスの反応機構について 下の図は一般的なChauvin機構と呼ばれるメタセシスにおける反応機構かと思われますが、最初のカルベン錯体とオレフィンとのメタロシクロブタン中間体を作るときに、どうしてカルベンはわざわざ立体障害の大きいほうから反応が進むのでしょうか?真ん中の黒で囲んだ中間錯体のほうが立体的には安定と思うのですが・・・ 分かる方いらっしゃいましたらご教授ください。よろしくお願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- Ferrier反応について
文献の反応でFerrier反応を用いて立体選択的に行ってるんですが、その反応機構と立体選択性がどのように進行してるのか理解不足なのでご指導、アドバイス等よろしくお願いします。 反応機構ですが、まずルイス酸がエトキシ基に配位しピラン由来の酸素が押し出すことをドライビングフォースとして、シリルケテンアセタールのTBS由来の酸素が押してオレフィンが求核攻撃すると予想し、(1)このときTBSはどうやって外れるのか？ (2)立体選択性は 1位のR（大きい官能基です）による立体障害からanti体が生成しやすいと考えてよろしいのでしょうか？
- ベストアンサー
- 化学
- 環状グルコースの生成について
環状グルコースからカルボキシ基とアルデヒド基が分子内でへミアセタール構造を形成し、α型とβ型の2種類が生成される反応機構について分からないことがあります。 2種類の異性体が生成される理由を調べたところ、カルボキシ基が両面から求核攻撃を受けるからということでした。上側から攻撃されたらα型に、下側から攻撃されたらβ型になるということらしいのですが、どうにもその感覚がつかめません。 鎖状構造のときは１位の炭素はsp2混成軌道で酸素原子とは同一平面上にあるわけですが、環状構造をとるとsp3になり四面体構造になりますよね？その際に立体的にどのような変化が起こるのかが想像できません。１位と2位の炭素－炭素結合が回転するのでしょうか・・・。 なぜ上から攻撃を受けたらα型に、下から攻撃を受けたらβ型になるのですか？（構造的にどのような過程をたどってそうなるのか） 以上、よろしくお願いします。
- 締切済み
- 化学
- アリル型ラジカルについて
アリル型ラジカルについて質問します。アリル型ラジカルの不対電子をもつラジカル炭素原子はなぜ、ｓｐ２混成軌道をとるのですか。π軌道上にある電子の非局在化と関係して、孤立電子をｓｐ２のp軌道に入れるのかなぁと考えたのですが、どうなんでしょうか。誰か回答してくれませんか。お願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- ポリエステル合成について
ポリエステルを合成する際、一般的にジカルボン酸とジオールをTi系などの金属触媒を添加して 反応を行いますが、ジカルボン酸とジアセチルを利用しているケースを見かける事が多々あります。 このジカルボン酸とジアセチルを利用したポリエステル合成は、どのような機構で反応が進行しているのでしょうか？ ------------ 文献には『アルコキシドなどの塩基触媒を用いたエステル交換により酢酸を留去することで高分子量のポリエステルを得る』とありますが、そもそも酢酸が生成してくる反応機構が分かりません。 (1)まず、ジカルボン酸の.が塩基触媒によりカルボン酸塩になり求核性が高まり、 (2)次いで、アセチル基のカルボニル基に求核攻撃を行う。 という所までは考えてみたのですが、ここからどのようにして酢酸が脱離してエステル交換となるのかがよく分かりません。 -------------------------------- ジカルボン酸とジアセチルを利用したポリエステル合成において、どのような機構で反応が進み、酢酸が脱離するかをご存知の方がおられましたら、ご教授の程をお願い致します。
- 締切済み
- 化学
お礼
カルボカチオンの安定性で説明できそうですね。なるほど。 Pdだと末端だということですが、anthraceneさんが仰られます様に、反応の形式によるのでしょうか。だとすると一般的に説明するのはむずかしいのですかね。 とにかくありがとうございました。また返信が遅れてすみませんでした。