ラジカル重合の速度

ラジカル重合の速度

ラジカル重合反応

ｒi　　開始過程　　Ｉ　→　２Ｒ・
　　　　　 　　　　　Ｒ・＋Ｍ　→　Ｍ・
ｒp　　成長過程　　Ｍ・＋Ｍ　→　Ｍ2・
　　　　　 　　　　　・・・・・・
　　　 　　　　　　　Ｍm・＋Ｍ　→　Ｍ(m＋1)・
　　　　 　　　　　　・・・・・・
ｒt　　停止過程　　Ｍm・＋Ｍn・　→　Ｐ(m＋n)
　　 　　　　　　　　　Ｍm・＋Ｍn・　→　Ｐm＋Ｐn
ｒm　連鎖移動過程　Ｍm・＋Ｙ　→　Ｐm＋Ｙ・

　Iは開始剤、Ｍはモノマー、Ｒ・は開始剤の分解により生じるラジカル
　Ｍi・はｉ量体のポリマーラジカル、Ｐiはｉ量体ポリマー、
　ＹはＭm・との反応でラジカルＹ・を生成する成分で、溶媒やモノマーです。

　各過程の速度式は
　　　　開始過程　　ｒi＝２ｋdｆ[Ｉ]
　　　　成長過程　　ｒp＝ｋp[Ｒ][Ｍ]
　　　　停止過程　　ｒt＝ｋt[Ｒ]^2
　　　連鎖移動過程　ｒm＝ｋm[Ｒ][Ｙ]

　ここで、[Ｒ]＝Σ｛∞,i＝１｝[Ｍi・]
　　　　　ｆは開始剤効率で、開始剤の分解により生じたＲ・からＭ・を生じる割合です。
　開始過程で消費されるモノマー量は、成長過程で消費されるそれに比べて無視できるので、
　この重合反応の速度は
　　ｒ＝－ｒm＝ｋp(２ｋpｆ／ｋt)^(1/2)[Ｍ][Ｉ]^(1/2)
　で表されると言うのですが、
　どのように計算すれば算出出来るのでしょうか？

投稿日時 - 2001-12-21 22:28:56