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活性炭とコバルトアンミン錯体
rei00の回答
rei00 です。 > 当然「QNo.86614 ヘキサアンミンコバルト（(3)）塩化物の合成について」関連なのですが、・・・・・ あ，いや新質問にすることに関してはこれで良いと思います。というよりも，私がinorganicchemist さんに教えを請うた時点で新質問にすべきであったとチョット反省しております（新質問にしようかとも思ったのですが，こういった展開になるとは考えなかったもので・・・）。 私が言いたかったのは，お礼で書かれている様に「しかし、質問文が適切でなかった」という事です。これでは，私と MiJun さんぐらいしか内容がわからないですから。やっぱり，他の方にもわかる表現の方が良かったのでは，というだけです。あまり気になさらないで下さい。 さて，本論が遅くなりましたが，MiJun さんの回答を拝見して，再度先の「コットン・ウィルキンソン 無機化学 下」（培風館）を読み直してみました。すると，p.782 に問題の反応に関する次の様な記述がありました。以下，「コットン・ウィルキンソン 無機化学 下」（培風館），p.782 からです。 Co(II) の化学の重要な特徴は，各種の錯形成配位子（とくに配位原子が窒素である場合）の存在下分子状酸素によってきわめてたやすく酸化されることである。この場合最終的には通常の Co(III) 錯体へ酸化される（とくに活性炭を触媒として存在させるとこの酸化がうまくいく）のであるが，酸素の作用では，はじめ Co(III) の複核ペルオキソ錯体ができるのであって，この中間体が不安定で通常の Co(III) 錯体となるのである。第一段階には O2 が配位して（p.331 を見よ）Co(IV) 錯体をつくることが含まれており，これがさらに Co(II) と反応して Co(III) の複核錯体を生ずる。すなわち CoCl2 溶液を空気酸化すると，アンモニアの存在では褐色の反磁性錯体 [(NH3)5Co(O2)Co(NH3)5](4+) を生ずる。・・・・・ いかがでしょうか。残念ながら私の知識では，これを解説することは元より，これが正しいかどうかの判断もつきません。よければ，一度現物を御覧になって解説して下さい。お願い致します。
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