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アンモニアのpKaは NH3 + H2O ←→ NH2^- + H3O^+ の平衡に関するものであり、アンモニウムは NH4^+ H2O ←→ NH3 + H3O^+ の平衡に関するものです。 したがって、水溶液であればアンモニウムのpKa（あるいはアンモニアのpKb）を考えるべきです。
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ありがとうございました。 大変参考になりました！！