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アントラセンとフェナントレンの融点はなぜ違うのですか？
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アントラセンとフェナントレンはどちらもＣ１４Ｈ１０です。 沸点は近いのに融点が大きく異なります。分子量が同じで構造が似ていれば融点、沸点が近くてもいいのではというご質問ですね。 似たような例です。同じ系統の化合物で分子量が大きくなれば融点、沸点が一様に高くなって行っていいのではと考えられます。でも違います。 メタン －１８３℃ －１６２℃ エタン －１８４℃ － ８９℃ プロパン －１８８℃ － ４２℃ 沸点は分子量とともに高くなっていますが融点はほとんど同じです。
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言い換えかもしれませんが、結晶時のパッキングがフェナントレンではアントラセンより難しいからではないでしょうか。 フェナントレンの対称性はＣ2vですがアントラセンは少なくともＤ2hはあると思います(それ以上高い対称性かも知れないが表記法をよく知らない、恥)。 ちょうどの比較にはなりませんが、アントラセン、ピレン、9,10-ジヒドロフェナントレンの融解熱力学定数が測定されています。↓ http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6V74-4CHRWYC-3&_user=218848&_rdoc=1&_fmt=&_orig=search&_sort=d&view=c&_acct=C000014538&_version=1&_urlVersion=0&_userid=218848&md5=b7fafc0a228ba3d7b0c836f06ab0e44b これの表５をご覧下さい。ΔＨとＴΔＳの両方でかなりの差があります。
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ありがとうございます。 他の例でも沸点は分子量とともに高くなっていくのに融点はほとんど同じなんですね。面白いです。 なぜこのようなことがおこるのかアイデアがあれば教えてください。