• ベストアンサー

塊状重合

AIBNとMMAにより、PMMAを合成したのですが、重合反応の後期で反応速度が急激に増大するのは何でですか? 分かる方よろしくお願いします。

noname#17469
noname#17469
  • 化学
  • 回答数3
  • ありがとう数3

質問者が選んだベストアンサー

  • ベストアンサー
  • DexMachina
  • ベストアンサー率73% (1287/1744)
回答No.3

下記参考URLによれば、   ・トロムスドルフ効果   ・熱暴走 によるそうです。 そういえば、ラジカル重合が加速しすぎると、発泡と粘度増加で爆発みたいなことになる、というお話がありましたね。

参考URL:
http://www.applc.keio.ac.jp/~asakura/asakura_j/frontal.html
noname#17469
質問者

お礼

ありがとうございました。助かりました。

その他の回答 (2)

  • hiranari
  • ベストアンサー率45% (17/37)
回答No.2

ひとつアドバイスです。反応速度をどのように求めたのでしょうか? 反応速度の定義と測定方法を補足説明されることをお勧めします。というのも反応速度という単語が、人によって意外と異なる(学術的に間違った)使い方されることを経験したものですから。単なる粘度増加・発熱などを反応速度と見なされたのかもと思ったもので。 間違っていたらゴメンください。

noname#17469
質問者

お礼

ありがとうございました。助かりました。

noname#62864
noname#62864
回答No.1

一般論として、反応後期で速度が増大する理由としては、反応熱による温度上昇が考えられます。一般に、温度が高くなれば反応速度が増大しますね。 また、AIBNを使用しているわけですから、時間とともにAIBNが分解し、ラジカルを発生し続けることになります。したがって、ラジカル連鎖が長く続くのであれば、反応の後半では反応系内のラジカルが増加し、反応が速く進むことになるのではないでしょうか。 全く見当はずれかもしれませんが、こんなことを思いつきました。

noname#17469
質問者

お礼

ありがとうございました。助かりました。

関連するQ&A

  • ラジカル重合

    (AIBN+MMA)または(AIBN+酢酸ビニル)をラジカル重合させる場合、どちらの方が反応速度kpが大きくなるのでしょうか?理由をお聞かせください。ちなみに、温度などの反応条件は同じです。

  • MMAのバルク重合で、反応溶液を60℃で加熱した意味

    ラジカル重合でMMAのバルク重合をしたんですが、 MMA→(AIBN/△)→PMMA 実験操作で、 (1)4本の試験管にAIBNを0.02g量り取り各々MMAを5ml加える。 (2)これをウォーターバス中で60℃に保つ。 (3)10分後、50mlのメタノール中に激しくかき混ぜながらゆっくりと注ぐと、PMMAの沈澱が生じる。 (4)・・・ ここで、どうして(2)では、60℃に保つのですか?? 聞く話によると、「半減期」が意味してるって言うんですけど、 調べても意味がさっぱりです。 よくわかりません。 どうか教えてください。 (いいサイトがあったらそれも・・・) よろしくお願いします。

  • AIBNを用いたときの重合開始機構について屈曲矢印を用いて示すとどうなるか??

    ラジカル重合 ―メタクリル酸メチルのバルク(塊状)重合― MMA→AIBN/(△)→PMMA AIBM(アゾビスイソブチロニトリル) の実験をしましたが、 AIBNを用いたときの重合開始機構について屈曲矢印を用いて示すと、どのようになりますか?? 屈曲矢印ってなんですか?というレベルの自分です。 今、勉強してますが、さっぱりです。 どうか教えてください。 よろしくお願いします。

  • AIBN以外のラジカル開始剤とそれぞれの開始反応機構

    バルク重合で、 MMA→(AIBN/△)→PMMA という実験をしましたが、 AIBN以外のラジカル開始剤と それぞれの開始反応機構を教えてください。 (開始反応機構というのがよく分かりません。) よろしくお願いします。

  • ??効果:重合反応の後期で反応速度が急激に増大する理由

    ラジカル重合―メタクリル酸メチルのバルク重合― 重合反応の後期で反応速度が急激に増大する理由はなんですか?? ??効果ってのが関係している思うんですけど・・・ 何ですか??いったいよく分かりません。 教えてください。 お願いします。

  • メタクリル酸メチルの重合法

    MMAはラジカル重合以外でどんな方法で重合できますか?いろいろ調べたのですが、光でも重合できるとこまでしか分からず、開始反応や成長反応機構がイマイチよく分かりません。分かる方どうかご教授ください。お願いします。

  • メタクリル酸メチルの重合法

    MMAはラジカル重合以外でどんな方法で重合できますか?いろいろ調べたのですが、光でも重合できるとこまでしか分からず、開始反応や成長反応機構がイマイチよく分かりません。分かる方どうかご教授ください。お願いします。

  • MMAのラジカル重合以外の方法

    MMAはラジカル重合以外の方法によっても重合が進行し、ポリマーを得ることができますが、 その他の例があったら教えてくませんか?? 開始反応と成長反応機構も簡単に。 (できれば具体的にですが、ここでは限界があるので・・・) よろしくお願いします。

  • ラジカル重合の連鎖移動反応

    ご質問させていただきます。 フリーラジカル重合における停止反応において再結合と不均化というのがありますよね。 例えば開始剤としてAIBN、モノマーとしてMMAを使用した場合、再結合では両末端に開始剤断片があり、不均化では水素引き抜きで飽和と不飽和のポリマーができ、片末端のみに開始剤があるポリマーができますよね。 その他に連鎖移動反応というのがありますが、この反応が起こるとした場合、またラジカル連鎖が起こるというのはわかるのですが、ポリマーの構造はどのようになるのかがよくわかりません。 また、連鎖移動剤としてチオール系を用いたいのですが、これを使用した場合どのようなポリマー構造になるのでしょうか? 長くなってしまいましたがよろしくおねがいします。

  • 高分子のフリーラジカル重合による分子量について

    実験でフリーラジカル重合(溶液重合)によるポリマー合成を行いました。 合成したポリマーの分子量をGPCにより測定したのですが、結果はMnが9万程度、Mwが12~14万程度になり、Mn/Mwは1.3~1.5という結果になりました。 ところが、この結果はフリーラジカル重合で合成したポリマーのわりには、分子量が大きすぎるし、さらに不自然なくらい単分散なのでは?と測定結果に疑問を抱いています。 通常論文で見かける分子量ももう少し多分散のものが多い気がします。 開始剤にはAIBNを使用し、量はモノマーに対して0.5mol%の量で反応を行いました。反応温度は65~70℃、反応時間は24時間です。 GPCのディテクターにはRI検出器を使用しました。 この測定結果に対して、みなさんの意見、アドバイスをどうかお聞かせください。 よろしくお願いします。