HOMO、LUMOの値の算出

質問

CVの酸化側からHOMO、還元側からLUMOが出ると思うのですが、どう出すのでしょうか？ポルタモグラムに接線を引いたりしますか…？

よろしくお願いします。

回答No.1

c80s3xxx · ベストアンサー

> CVの酸化側からHOMO、還元側からLUMOが出ると思う

どうも勘違いを感じます．
target 分子を A としましょう．面倒なので，移動電子数は 1 とします．
A + e <=> A- (A- は A の1電子還元体)
に対応する酸化還元電位を求めれば，それが A の LUMO レベルの指標になります．
また，
A <=> A+ + e (A+ は A の1電子酸化体)
に対応する酸化還元電位を求めれば，それは A の HOMO レベルの指標になります．
両方が測定できる場合ばかりではないので，測れる方だけ求めて，もう片方は吸収スペクトルから見積もったエネルギー差を用いる手法も多用されます．

酸化還元電位を HOMO や LUMO のレベルに換算するのは，いくつもの問題を含んでいます．しかし，まあ，それらのレベルのわかっている物質との差分で考えてやれば，とりあえず「見かけ上は」値が出ることは出ます．くどいようですが，その値をどこまで信じていいかはケースバイケースです．
また，CV で，というのも，必ずしも適切な方法とは限らないので，CV 取れば HOMO/LUMO レベルがわかる，という短絡的な考えは止めた方がいいでしょう．

お礼

ありがとうございました。調べたらわかってきました。