(E)-2-hepten-1-olの精製法

質問

(E)-2-hepten-1-olを、Horner Emons反応（バレルアルデヒドとホスホノアセテートとの反応、NaoEt)及びLAH還元（溶媒エーテル,0℃）により、反応したのですが、LAH還元をcrudeの状態で反応させたため、(E)-2-hepten-1-olに不純物が混ざっている状態で精製に困っています。精製は何れも減圧蒸留で行ったのですが、２つの反応とも、生成物の留分の圧力及び温度がほぼ等しいため、Horner Emonsの不純物がそのまま、LAH還元にも、影響がでているものと思います。（不純物については、何かはわからないのですが？）一応、Horner反応のあと、生成物がTLCでUV発色を示すので、カラムにて精製して、LAH還元し直そうと思っていますが、大丈夫でしょうか。良い精製法など、教えてくださる方がいらっしゃいましたら是非教えてください。よろしくお願いします。

回答No.1

rei00

卒業研究でしょうか。それでしたら，身近な先輩なり指導教官なりに相談すべき問題です。

　簡単にアドバイスだけしますと，実験化学ですから，実験してみた結果が全てです。あなたがお書きの方法（カラム精製）がダメだと言うデ－タがあれば別ですが，無いのであればやってみる必要があります。

　ところで，Horner-Emons 反応後の生成物の TLC はどうなっていますか。２スポットあるのでしょうか。これが１スポットで，LAH 還元後２スポットになるようでしたら，副生物は LAH 還元で生じたと考えられます。

　ところで，不純物の構造はわからないでしょうが，推定することは出来ます。Horner-Emons 反応では２種の異性体ができる可能性があり，LAH 還元では２種の還元反応が起こる可能性がありますね。したがって，４種の生成物が考えられます。

　いかがでしょうか。必要でしたら補足下さい。

補足

お返事有難うございます。Horner反応では、TLCでUVでは、クロロホルムで展開すると、極性の低い（上の位置）位置に1スポット出てきます。しかし、アニスでは、さらに下の方に2スポット出てきます。LAH還元では、UVでは、発色せず、アニスでは、極性の低い位置に3スポットでます。アニスで発色するものは、２つの反応生成物では、位置は若干違うのですが・・・。LAH還元後のNMRでは、生成物のピークがあるのですが、5.4PPMにブロード（CISオレフィン？）
3.7PPMに３重線、2.4PPMに五重線のピークがあり（解析不能）、これが不純物となっています。Horner反応も、生成物の他に、5.4PPMに少量のブロード（CISオレフィン？）、2～4PPMに2重線や4重線等の不純物ピークがあります（解析不能
）。類似反応の文献では、精製はすべて減圧蒸留で行っています。不純物は、Honer反応での、ホスホノアセテートによるものと考えているのですが・・。
（Hornerでは、ほとんどTRANSで、LAHでも、オレフィンがつぶれていないようです。）
このあと、SHARPLESS不斉エポキシ化を行うので、精製はしておかないとこの後の収率にも影響がでると思います。
どうしてもいう場合は、アルキンから誘導する文献が、ありそちらで、行ってみようと思うのですが、収率が低く、しかも、生成物の量が10～20gほど必要です。
収率、純度よく合成できる方法があればいいのですが・・・。