カルボニル化合物への求核反応
- カルボニル化合物への求核反応についての質問
- ２－メチルー１，３－シクロヘキサンジオンと３ーペンテンー２－オンの塩基性反応による生成物について知りたい
- Hの引き抜きやすさについて酸性度との関連性を考える
- ベストアンサー
カルボニル化合物への求核反応
２－メチルー１，３－シクロヘキサンジオンと３ーペンテンー２－オンを塩基性下（OH-）で反応させると何ができるのでしょうか？ 最初の反応ですが、次の５つのパターンを考えました。 １．α、βー不飽和カルボニルへの共役付加 ２．α、βー不飽和カルボニルへの単純付加 ３．α、βー不飽和カルボニルの1位（α位）のH引き抜き ４．２－メチルー１，３－シクロヘキサンジオンの２位（α位）のHの引き抜き ５．２－メチルー１，３－シクロヘキサンジオンの４位（α位）のHの引き抜き Hの引き抜きやすさは、酸性度の高いHほど引き抜きやすい んですよね？ やはり、順当に考えて１か２の求核付加が起こり、その後、シクロヘキサンジオンの4位のHを引き抜くのでしょうか？
- hiro2000
- お礼率68% (158/231)
- 化学
- 回答数1
- ありがとう数1
- みんなの回答 （1）
- 専門家の回答
質問者が選んだベストアンサー
２－メチルー１，３－シクロヘキサンジオンと３ーペンテンー２－オンの反応なら、やっぱり酸性度を考えるのが始めですよね。 化合物名が長いのでＡ、Ｂとしましょう。 酸性度が一番高いプロトンは、Ａのケトンにはさまれたメチル基の付け根のプロトンでしょうね。ですから、ここが、Ｂを攻撃すると考えるべきでしょう。 最初の反応だけを質問されていますから、これだけでいいのでしょうか？ 一応、私の考えを。 Ｂには、求核攻撃する場所が２ヶ所ありますから、どちらかに付加しますよね。 最終的には、２環状の化合物になると思うのですが。 よくある問題のような気がします。演習問題などを見てみると、良いかもしれませんね。
関連するQ&A
- α,β-不飽和カルボニル化合物の合成
下記のサイトのα,β-不飽和カルボニル化合物で質問です。 http://d.hatena.ne.jp/ao-1/20090508/1241794017 (1)2段落目のエタノールでの反応で、Ｏ-→ＯＨ、になっていますが、これは初めにエトキシドのＨ引き抜きで生じたエタノールでしょうか？ (2)2段落目のエタノール処理後のＯＨとＨの脱離反応はどういった種類の反応でしょうか？
- ベストアンサー
- 化学
- 付加反応についての質問
教科書（ソロモンの新有機化学）に「α、β-不飽和アルデヒド、ケトンに求核試薬が反応するときに、単純付加と共役付加をする場合が考えられる」、「カルボニル炭素とβ-炭素は部分的に正電荷を帯びている」と、書いてあります。ここまでは、わかります。 しかし「CN-やR-NH2などの弱い求核試薬を使ったときは、共役付加が優先する」というのがわかりません。 なぜ、弱い求核試薬を使うと共役付加が優先するのでしょうか？ よろしくお願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- ベンゾフェノンの求核付加反応について
有機化学の問題ついての質問です。 ベンゾフェノンのフェニル基に電子吸引基(-NO2)がオルト・メタ・パラそれぞれの位置に置換したとき、カルボニル炭素への求核付加反応への影響と強さの違いを答えよ。 また、電子供与基(-OH)の場合でも考えよ。 と言う問題です。 ニトロ基をつけて共鳴構造式を書いたとき、オルトとパラのとき求核付加反応が起こりやすくなると考えた(ケトンと結合している炭素の電子密度が下がるのがオルトとパラに置換した場合のため)のですが、オルトとパラではどちらで求核付加反応が起こりやすいのかが分かりません。 また、水酸基をつけた場合ではメタについたときが一番求核付加反応が起こりやすいと考えました。 同じく共鳴構造を書いた結果、ケトンと結合している炭素に電子が１番集まりにくいのがメタについた時だと考えたからです。 しかし、オルトとパラではどちらの方が反応しにくいか分かりません。 どちらの場合でも酸性度や塩基性度が影響するのかなと思いましたが、持っている書籍では答えを見つけられませんでした。 どなたか説明していただけないでしょうか。 よろしくお願いします。
- 締切済み
- 化学
- Sn2反応について(求核性)
Sn2の求核剤について疑問があります。 一般に求核剤NuというのはpKaが大きいほど求核力が大きいですよね。(ただ、ハロゲン(溶媒和による)など例外もありますが) そこでなぜそうなるのか自分なりに考えてみたのですが以下のような考えは正しいのでしょうか? 例えばA-というアニオンについて考えます。ここでこのA-の共役酸AHのpKaが大きいとします。 pKaが大きいということは塩基性が強い→ルイス塩基として考えると電子を渡そうとする→電子を渡そうとするため他の基R-Lに攻撃してR-Aとなってしまう→求核力は大きい pKaが小さいなら酸性が強い→ルイス酸として考えると電子を確保しようとする→ということは電子を渡したくない→他の基R-Lに攻撃したくない→求核力は小さい このように考えたのですがどうなのでしょうか?やはりpKaによる求核力の分類はあくまで傾向であるのでこのようなことを考えるのは無意味なのでしょうか。 どなたかお分かりになる方、お答えいただけないでしょうか。よろしくお願いいたします。
- ベストアンサー
- 化学
- α,β-不飽和カルボニルと求核剤の1,2-付加・1,4-付加
α,β-不飽和カルボニルに対して、ギルマン試薬・グリニャール試薬はマイケル付加をし、一方でアルキルリチウムは1,2付加をする理由についてお教えください。（または分かりやすいサイトをご存知の方はお教えください。） 前者はフロンティア軌道論、後者はHSAB則で説明できるのでしょうか？ HSAB則の理解から不十分のようで勉強し直そうと考えてるんですが、1,2付加を起こすのはハードな求核剤で良いのでしょうか…。例えばCH3Liを用いる場合、ハードとはどこを指しているのでしょうか。宜しくお願い致します。
- ベストアンサー
- 化学
- 有機＿反応機構の書き方 （α、β不飽和カルボニルへの求核反応）
有機＿反応機構の書き方 （α、β不飽和カルボニルへの求核反応） 画像をご覧ください。１から２の部分の反応機構の書き方で質問があります。この場合１の共鳴式の右側のもののいちばん右の炭素上にある１級カルボカチオンに対し-CNが攻撃すると書いてもよいのでしょうか？ これに限らず問題演習でよくこのような、教科書の正解例と違う答えを書いてしまい、間違っているのかどうかわからないことがあります。反応機構って結構正解例がいくつもあるものなのでしょうか？夏の大学院入試に向けて勉強しているので入試で丸がもらえる書き方をしたいです。 よろしくお願いします。
- ベストアンサー
- 化学
- 求核付加反応について質問です。
求核付加反応について質問です。 塩化チオニルを用いた塩化アシルの合成で、 カルボン酸と塩化チオニルが反応する時、まずはじめにカルボキシル基のOHの酸素がSを攻撃するのはなぜですか？ カルボニル酸素が攻撃しないのはなぜですか？ また塩素イオンがカルボニル炭素を攻撃した時、カルボニル酸素が電子を受け取っていますが、なぜプロトン化された酸素が電子を受け取らないのでしょうか？(プロトン化された酸素はカチオンになっていて電子をもらいたがっていると考えました。) カルボキシル酸素の2重結合は切れた後すぐにまた結合し、プロトン化された酸素へ電子が移動しています。はじめからプロトン化された酸素に電子が移動しないのはなぜですか？ 教科書にはカルボニル酸素にはC=O結合の電子対を収容できると書いてありましたが、よく分からなかったので詳しく教えて頂けないでしょうか？ アホみたいな質問ばかりすみませんm(_ _)m
- ベストアンサー
- 化学
- Sn1反応とSn2反応の違い
Sn1反応およびSn2反応になる条件について調べています。調べたところ両者には以下のような条件の違いがありました。 ＊Sn1反応＊ [中間体]・・・・・3級>2級>1級>メチル [反応条件]・・・・中性～酸性 [試薬の求核性]・・重要でない ＊Sn2反応＊ [中間体]・・・・・メチル>1級>2級>3級 [反応条件]・・・・中性～塩基性 [試薬の求核性]・・重要 中間体による違いは、カルボカチオンの超共役効果や立体障害に依存するのだと思います。しかし反応条件や試薬の求核性がどのようにSn1反応とSn2反応に関係するのかが分かりません。例えば、「なぜSn1反応は中性～酸性条件で進行するのか」といったようなことです。どなたか教えてください。
- ベストアンサー
- 化学
お礼
ありがとうございました。ありました！ Robinson環化反応ですね。