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Beckmann転移
次の事柄について知りたいのです。ご協力お願いします。 １．Beckmann転移の反応機構 ２．６員環であり安定なシクロヘキサンオキシムから７員環のεカプロラクタムが 生成する（Beckmann転移）理由 これらについて解答と共に文献を添えていただければ幸いです。
- Akiko8Pooh
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- rei00
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【１】 有機化学の教科書に載っているような気がしますが。もし，お持ちのものに無いようでしたら，図書館で古い有機化学の教科書をご覧になってみて下さい。少なくとも私が習った２０年ほど以前のものには必ず載っていました。 あるいは，有機反応機構の成書をご覧下さい。例えば，「有機反応論 －下－」（井本 稔・仲矢忠雄 著，東京化学同人，１９８２年）。８２７ペ－ジに出ています。 【２】 Beckmann 転位のドライビングフォ－スは，mtt さんがお書きのオキシム（C=N-OH）から OH が脱離することにあります。強酸などでこの脱離が起これば，協奏的に OH とアンチの位置にあるアルキル基の転位が起こります。これは窒素カチオンよりも炭素カチオンの方が安定なためです。 なお，６員環より７員環の方が不安定ですが，存在できないほどではありません。そのため，上記の理由で反応が進行するわけです。 文献とお書きですが，キチンとした文献が必要でしたら，「Chemical Abstract」で文献検索をされるべきでしょう。そうでなければ，下のペ－ジをご覧になってみて下さい。
- mtt
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とりあえず、(1)即レス。 R1 R1 R1 ＼ H+ ＼ + -H20 ＼ + + C＝N―OH → C＝N―OH2 → C＝N: → R1―C≡N―R2 ／ ／ ／ R2 R2 R2……┘ （ケトオキシム） +H2O → R1―CO―NH―R2 (アミド） -H+
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