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酸化銅の種類
酸化銅にはCuO, Cu2Oが一般的なようですが,Cu4O3はどうでしょうか.特にCuO2が実在するのかどうか是非知りたく思います。
- komattemasu
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- anisol
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(edogawaranpoさんへ) 経験に基づく興味深い話ありがとうございます。焼き物をやっておられるのですか。Cu2Oは水分の存在においてできるということは勉強になりました。水が過剰な還元を防いでいるのでしょうか。反応機構の解明は難しそうですが、いろいろ考察すると面白いですね。
Cu2OとCuO2を間違えた理由を書きます。 ぎゅうけっしゃのような銅系赤色釉薬は.普通に焼いても発色しません。酸化銅を過熱しても.黒から緑系の色しか出ません。COを増やして還元をかけても.炭化水素(H供給体)を増やして還元をかけても黒くなるだけです。 赤くするには.水を入れて水分濃度をあげた雰囲気を作らなければなりません。だから.赤色銅釉を使う場合には.珪酸系乳白釉・マット釉との同時焼成を避けて.赤色銅釉をほとんどとする構成にして窯詰めします。温度が上がってきて.窯の周りから水蒸気が出るようになったらば.たきぐちの周りに水を撒き常に水蒸気が沸く状態にします。 1000度程度では.水は分解してOHラジカルが多くなります。これが酸化銅と反応して.HO-CuOのようになっていると考えていました。 もし.CuO-Hのように水素が反応するのであるならば.燃料に炭化水素を増やしたりすることで赤くなる傷です.CuO-Cのように炭素が作用するのであれば炊き口から木炭を投げ入れて.赤くなるはずです。 しかし.いろいろ試した結果.水を窯の中に入れたときに限ってきれいな赤色になります。その結果反応中間体としてHO-CuOがあると考えていました。これをCuO2と間違えたのです。 なお.水素だけを吹き込むことは困難で試していません。CuO-Hの可能性があります。
>釉薬の赤色は酸化銅(I)Cu2Oではないでしょうか。 おっしゃるとおりです。記憶違いでした。ご指摘ありがとうございます。
- anisol
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edogawaranpoさん、釉薬の赤色は酸化銅(I)Cu2Oではないでしょうか。 不安定な過酸化銅CuO2の性質を見る限り、私の感覚では過酸化銅は自然には生成しないと思いますが…。
>CuO2は自然に,または人工的に存在するのでしょうか 焼き物の釉薬の牛血砂(漢字じしんなし.ぎゅうけつしゃ)の派手な赤色の発色が.CuO2だったと記憶しています。 が.単体では.ないでしょう。銅系赤色釉薬は.水分の高い空気を吹き込んで焼く特殊な焼き方をします。ohラジカルがなんだかの形でガラスと反応しています。ただ.(自然放置.または.焼き方で)表面が変色することもありますから.珪酸塩で.大気との平衡を阻害し.へんな中間体として存在している可能性が大きいです。 状態図を捜してみてください。運がよければCu-O.(CuO-CuO2を含むはず)等の状態図があります。私は珪酸を含む系しか興味がなかったもので.こちらはよく分かりませんから。
- anisol
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化学大辞典は調べましたか? 共立出版の化学大辞典にはCu4O, Cu2O, CuO, Cu2O3, CuO2・H2Oの記載がありますが。東京化学同人の化学大辞典にも過酸化銅としてCuO2・H2Oの記載があります。 化学大辞典(共立出版)には「過酸化銅としてCuO2とCu2O3が知られているが、ともに不安定かつ純品は得られない。」とあり、CuO2・H2Oの製法は「細かい水酸化銅(II)に過剰の過酸化水素水を低温で加える」と書いてあります。 さらに詳しい情報が必要でしたら、(もし図書館・図書室にあれば)Gmelinを調べてみてはいかがですか。ドイツ語がわからないとちょっと大変ですが。
お礼
ありがとうございます。私化学を専門としないためついつい見逃しておりました。直ちにご紹介いただいた資料を調べたいと思います。本当にありがとうございました。
銅は何種類かあったかと思います。 旧ASTMカード(現在の名称は不明.粉末法によるX線回折データ表)でも見てください。
お礼
早速のご回答を頂きありがとうございました。JCPDS(ASTM)にはCu2O,CuO,Cu4O3がのっていました.お礼を申し上げます。今後とも酸化銅について情報をお持ちでしたらお教えください。(CuO2は自然に,または人工的に存在するのでしょうか)
- stargazer
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Cu4O3は、CuOとCu2Oが2:1の割合で混在している状態だと聞いたことがあります 素人なんで、間違ってたらすいません
お礼
早速のご回答を頂きありがとうございました。ご回答の内容が正しいのかもしれませんね。又他で確かめてみます。他に酸化銅の件で情報が入りましたらお教えください。お礼を申し上げます。 (CuO2が自然に,人工的に比較的安定した状態で存在するのか知りたいのですが)
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