塩化カルシウム六水和塩？

質問

蓄冷剤のことを調べていたら、塩化カルシウム六水和塩というのが出てきました。そして塩化カルシウムのことを調べていたら、塩化カルシウム二水和塩というのが出てきました。
　そこで教えていただきたいのですが、二水和塩と六水和塩があるのに、なぜ四水和塩やほかの水和塩がないのでしょうか？何か理由があって、このような形しかとらないのでしょうか？
　詳しくご存知の方がいらしましたらぜひ教えてください。

回答No.3

anisol

塩化カルシウムは化学大辞典(共立出版)によれば、無水塩、一、二、四、および六水塩が存在します。溶液を蒸発させたとき30℃以下で六水塩、30～40℃で四水塩、それ以上で二水塩が析出し、175℃で一水塩となり、300℃で無水塩となるそうです。

　ところで、確かに試薬として売っている塩化カルシウムは二水塩か、無水塩が主で、六水塩もありますが、四水塩はMerck社の高純度試薬にあるくらいです。これは単に二水塩か無水塩が作りやすいということだけだと思います。工業的にアンモニアソーダ法の副産物として大量に得られる塩化カルシウムは普通二水塩のようです。粒状の塩化カルシウムは、おそらくスプレードライヤーで塩化カルシウムの濃溶液を吹き出させて加熱乾燥して作られていると思いますが、この乾燥条件ではちょうど二水塩が生成するのでしょう。

　グラウンドの土ぼこり防止用に山積みされていた、25kg入りの粒状塩化カルシウムの袋を見ると食品添加物と書いてあったので、工業薬品の塩化カルシウムでもすでに食品添加物グレードのようです。そこで食品添加物の規格を見てみると「本品は塩化カルシウム70％以上を含む」とあり、これは大体二水塩以上に相当します。日本薬局方の規格でも「本品は定量するとき、塩化カルシウム73.0～78.0％を含む」とあり、二水塩に相当しています。

お礼

回答ありがとうございます。
　ちょうど私も、化学大辞典(共立出版)を調べたところでした。（^^;)
下記にも書いたのですが、「六水和物は三方晶系の結晶中で、Caイオンを中心とする三方柱の６頂点と、３側面の中央上とに計９個の水分子が配位しこれが重合した構造の複雑な水和イオン」 とあったのですが、６水和物で、９個の水分子？とは、どういうことでしょうか？
　もし、ご存知でしたら教えてください。
　それにしても、グランドの塩カルなどいろいろとご存知なのですね。